Катализаторы хлорирования

Хлорирование бензола в производстве хлорбензолов осуществляют в хлораторах — вертикальных цилиндрических аппаратах, футерованных кислотоупорной плиткой и заполненных железными кольцами в качестве катализатора. Хлорирование бензола в производстве гексахлорана осуществляют фотохимическим методом в аппаратах колонного типа, состоящих из отдельных царг. Реакция инициируется и поддерживается ультрафиолетовым излучением, генерируемым ртутно-кварцевыми лампами типа ДРТ-1000, размещаемыми в аппарате так, чтобы обеспечивалось облучение в объеме реакционной массы. [c.352]

Выделившийся при реакции клареновый углерод действует как катализатор хлорирования. Реактор должен работать почти на максимальной мощности. Выходящая из реактора реакционная смесь содержит аллилхлорид, непрореагировавший пропилен, ненасыщенные моно- и дихлориды, хлористый водород и небольшое количество высокохлорированных продуктов (табл. 19). При точном соблюдении температурного режима насыщенные дихлориды образуются в небольших количествах, так как 1,2-дихлорпропан, например, снова разлагается уже при 500 °С. [c.179]

Гексахлорбензол с высокими выходами получают исчерпывающим хлорированием бензола и его хлорпроизводных в присутствии катализаторов. Хлорирование можно вести как в жидкой, так и в газовой фазах при повышенной температуре. Последний способ предпочтительнее. ГХБ можно получать также исчерпывающим хлорированием гептана, хлорированием толуола. [c.425]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

В промышленности широко используется хлорирование ароматических соединений. Катализаторами хлорирования ароматических углеводородов в ядро являются апротонные кислоты. Механизм реакции электрофильный и может быть представлен схемой [c.460]

Когда давление при хлорировании изменяется от атмосферного до 0,6 МПа, активность катализатора в реакции изомеризации снижается, что связано с повышенной концентрацией четыреххлористого углерода на поверхности катализатора. Хлорирование при давлении 0,2 МПа не приводило к изменению активности катализатора. [c.70]

Для того чтобы выяснить, в чем сущность действия катализаторов хлорирования, рассмотрим пример хлорирования бензола. [c.101]

Вместо узла щелочной промывки катализатора хлорирования бензола (РеСЬ) введена стадия его отделения и рецикла в сборник хлорбензола-сырца [c.73]

Возможность применения металлического железа как катализатора хлорирования и бромирования в ароматиче- [c.174]

Железо (в виде стружки)—наиболее широко употребляемый в промышленности катализатор хлорирования ароматических соединений. [c.175]

В отсутствие катализаторов хлорирование фенилхлорсиланов не происходит даже при повышенной температуре (150—200 °С). Но следует иметь в виду, что заместительное хлорирование фенилхлорсиланов в зависимости от условий реакции (наличие катализатора и его состав, продолжительность действия хлора, температура) сопровождается расщ,еплением связи Si—Qp [c.103]

Интересен метод хлорирования толуола в паровой фазе при освещении, предложенный Зелинским. По этому методу пары толуола, полученные при кипении последнего в аппарате, подают через дефлегматор в специальный освещаемый сосуд, куда поступает также газообразный хлор. Образующийся бензилхлорид конденсируется и стекает в кипятильник. Поскольку толуол кипит при более низкой температуре, чем бензилхлорид, последний все время выводится из сферы реакции, и в реакционный сосуд поступают только пары толуола. Процесс, разумеется, следует проводить при полном отсутствии катализаторов хлорирования в ядро. [c.88]

Показано, что хлористый кобальт, отложенный яа пемзе, является наиболее эффективным из изученных катализаторов хлорирования алифатических углеводородов. [c.295]

В качестве катализатора хлорирования в этом случае применяется добавка 0,5% кислорода ж при этом достигается выход хлористого винила 93 %. Такой же эффект дает тетраэтилсвинец. [c.372]

По той же причине катализаторами хлорирования являются хлориды. Сульфиды хорошо катализируют многие процессы благодаря тому, что в них химическое сродство металлов в значительной мере (но не до конца) погашено их взаимодействием с серой. Итак, из числа химически активных по отношению к компонентам реакции веществ отбрасывают те из них, которые взаимодействуют слишком активно. [c.160]

В отечественной практике тетрахлорэтан получают хлорированием ацетилена. Процесс осуществляется в реакторе хлорирования 3 колонного типа, заполненном чугунными шарами (рис. 5.1). Хлорное железо — катализатор хлорирования — образуется непосредственно в реакторе в результате коррозии чугунных шаров. [c.112]

Без катализатора (хлорирование нитробензола практически не происходит) 0,002 0.007 0,004 0,004 [c.318]

В качестве катализатора хлорирования применяют хлорное железо или железные стружки в количестве 0,5% от веса дифенила. Смесь дифенила и катализатора загружается в хлоратор, в который при непрерывном перемешивании при температуре 100—110° С подается хлор до тех пор, пока удельный вес продукта не достигнет 1,5—1,58, что соответствует содержанию хлора 53—54%. Затем продукт нейтрализуют 50—60%-ным раствором едкого натра и сушат при температуре 120—130° С. Полученный таким путем пентахлордифенил после разгонки под вакуумом при 220—250° С очищают глиной кил . Очистка глиной проводится при температуре 130—150° С в течение часа количество глины 20%. После фильтрации через полотно получается сырой совол. Для получения электроизоляционного совола его вновь перегоняют в вакуум и обрабатывают глиной. [c.263]

Среда и температура прокаливания катализатора. Хлорирование катализатора необходимо проводить в окислительной или инертной среде в восстановительной среде (в водороде) хлорирование при 250-300 °С сопровождается образованием хлороводорода - неактивного хлорагента при этих температурах хлорирования - и приводит к образованию неактивного катализатора изомеризации (табл. 2.12). [c.69]

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

Реакции хлорирования, дегидрохлорирования, конценоации ис-польаувт для получения искусственного асфальтита [5], пригодного в качестве конструкционного мате1иала. Процесс осуществляют в две стадии хлорирование при 10-38°С до содержания хлора в продукте 30 , дегидрохлорирование при температуре выше 95°С до 10 остаточного хлора. Используя в качестве сырья полициклические ароматические соединения (катализатор хлорирования - кислота Льюиса), получают высокоплавкий продукт с температурой плавления выше 315°С. [c.2]

Как катализаторы хлорирования в ядре испытаны и применяются прежде всего из металлов—железо, из металлоидов—иод. Железо — наиболее употребительный в широком промышленном масштабе катализатор. Наилучшая форма применения железа как такового — возможно мелкое раздробление. Галоидные соединения железа и других металлов оказываются очень реакционноспособными катализаторами, и не подлежит сомнению, что активность железа, взятого для хлорирования в виде металла, начинается лишь с того момента, когда оно под действием хлора переходит в хлористые соединения (РеС1а. Ре.С1з). [c.100]

Активными катализаторами хлорирования и бромирования производных бензола служат также ионы ртути. В растворе галогена и ацетата ртути, например, образуется эффективный галогенирующий агент - ацетил-гипогалогенит (гипогалит уксусной кислоты). [c.416]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

С этой точкой зрения согласуется тот факт, что сульфурилхлорид вызывает присоединение хлора к олефинам, например к циклогексену Действительно, атомарный хлор скорее способен замещать водород, чем присоединяться к олефинам такоги типа Как и следовало ожидать, в процессе атомного замещения этот метод, связанный с перекисным катализом, позволяет хлорировать алифатические боковые цепи только таких углеводородов, как толуол и ксилол, а хлорирование других веществ необходимо проводить в бензольной или хлорбензольной среде. Ароматические нитросоединения не хлорируются, а некоторые другие вещества, например дифенилметан, содержащие реакционноспособные атомы водорода, действуют как ингибиторы. Этим путем можно хлорировать алифатические карбоновые кислоты и кислые хлориды в местах, отдаленных от карбоксильных групп главным образом в -положенрш, тогда как пр.п полярной реакции Гелля — Фольгарда (с Ь или РСЬ в качестве катализатора) хлорирование идет исключительно в а -положении. [c.204]

Следующим существенным фактором, влияющим на ход хлорирования аценафтена, является выбор катализатора. Многие авторы в качестве катализатора хлорирования аценафтена рекомендуют иод [47, 735, 738, 884, 8941. Он оказался лучшим катализатором монохлорирования. Выход 4-хлораценафтена в присутствии иода достигает 70% [47, 735, 738, 884, 894]. М. М. Дашевский и А. П. Каришин [237] исследовали условия хлорирования аценафтена до моно- и дихлорпроизводных. ]1ри этом хлорирование проводилось в присутствии железа, иода, алюминия, висмута, меди, свинца, серы и без катализатора. Показано, что в присутствии железа и меди особенно увеличивается количество хлорпроизводных с подвижным хлором. [c.60]

Японские химики [884] исследовали применение олова, железа, алюминия и цинка в качестве катализаторов хлорирования аценафтена с целью получения дихлорпроизводпого — 4,5-дихлор аценафтена. Они нашли, что если хлорировать аценафтен хлором в присутствии цинковой пыли, можно избежать образования смолистых веществ. Максимальный выход 4,5-дихлораценафтена— 52,6%. [c.60]

Катализаторами хлорирования в ядро, как и присоединения хлора и НС1 к олефинам, являются апротонные кислоты, из которых практическое значение приобрел наиболее дешевый Fe ls. Для этой цели применяют и железо, в ходе реакции генерирующее РеС1з. В присутствии катализаторов, в отличие от высокотемпературного радикально-цепного хлорирования, реакция имеет электрофильный механизм и протекает через образование я- и а-комплексов [c.128]

К числу катализаторов хлорирования в ядро принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и другие апротонные кислоты. Процесс ускоряется и самими металлами, но их влияние, несомненно, обусловлено образованием хлоридов при действии свободного хлора. Практическое значение получил самый дешевый из металлов — железо, функционирующее в виде РеС1з- [c.198]

При этом в бензоле (Аг = СеНб)- замещение хлором может произойти только по отношению к атому водорода ядра, между тем как у гомологов бензола, и в первую очередь у толуола, оно может иметь место и в ядре, и в боковой цепи. Следовательно, при однократном замещении хлорирование толуола может привести к образованию либо соединения С1СбН4СНз, либо СеНбСНгС . Как установил Ф. Ф. Бейльштейн , эти два направления вступления галоида (в ядро и боковую цепь) требуют существенно различных условий реакции. Именно, замещение водорода в ядре обусловливается главным образом наличием в реакционной смеси некоторых веществ, которые являются, как говорят, переносчиками галоида или катализаторами хлорирования в ядре. Наоборот, хлорирование углеводородов, имеющих в качестве заместителя метильные группы, без катализатора при подходящих условиях (главным образом в отношении температуры) дает хлорзамещенные в метильной группе [c.208]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.184 , c.185 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.112 , c.201 , c.226 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.162 , c.165 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.208 , c.209 , c.220 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.311 , c.312 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.208 , c.209 , c.220 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.574 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.24 , c.27 , c.29 , c.32 , c.287 , c.307 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.181 , c.186 , c.192 , c.193 , c.199 , c.200 , c.201 , c.202 , c.204 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.88 , c.90 , c.92 , c.93 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология