Замещение см простое

Настоящая глава была посвящена обсуждению теоретических вопросов, связанных с реакцией замещения в ароматическом кольце. Так как основной целью настоящей работы являлось развитие проблем химии угловодородов в интересах химиков-нефтяников, то представлялось необходимым подчеркнуть то вопросы в реакциях замещения, которые имеют наибольший интерес и значение для этой группы читателей. Поэтому рассматривались главным образом реакции замещения простейших производных бензольного ряда, получаемых из нефти во всевозрастающих количествах, и не уделялось внимания специальным вопросам полициклических производных, получаемых главным образом из каменноугольной смолы. [c.480]

Поправки на замещение простых С—С-связей сложными (С = С или С = С). Значения этих поправок даны в табл. П.4. При выборе их учитывают типовые числа тех С-атомов, у которых замещают простую связь. [c.362]

Таблица П.4. Поправки на замещение простых связей сложными

Успешное развитие цепей при крекинге алканов связано с -легкостью реакции отрыва радикалами атомов Н от молекул исходного алкана, т. е. с реакцией замещения и пределами протекания этой реакции. Реакция распада сложных радикалов, возникающих при развитии цепи, определяет регенерацию простых радикалов-передатчиков цепи. Реакции присоединения и замещения простых радикалов с молекулами алкенов могут приводить к замене активных радикалов менее активными и, следовательно, к замедлению крекинга. [c.246]

Результаты вычислений (табл. 47) показывают, что в реакциях замещения Н и СНз-радикалов с непредельными углеводородами (кроме реакции СНз с этиленом) равновесие при температурах термического крекинга сдвинуто в сторону продуктов реакции. Таким образом, в условиях крекинга реакции замещения простейших радикалов более сложными, т. е. реакции образования (синтеза) сложных радикалов, являются термодинамически преимущественными. [c.256]

Реакции замещения. Простейшая реакция этого типа состоит в замещении катиона на протон. Например, из соединения Ыа[Со(СО)4] образуется соединение Н[Со(06)4]. Примером реакции замещения с участием протонов может служить следующая реакция [c.467]

Расчет строится на основе значений Д// , 298 298 коэффициентов а, Ь и с уравие- ия Ср — а + + сТ для веществ, лежащих в основе соответствующего гомологического ряда (для ациклических углеводородов — метан, для ароматических — бензол, для первичных аминов — метиламин и т. д.). В эти основные величины вводят, согласно изложенным ниже правилам, поправки на удлинение углеродной цепи, замещение простых связей двойными нли тройными и т. д., пользуясь для этого приведенными ниже табл. I—V. [c.88]

Поправки на замещение простых связей сложными [c.93]

Полиэфиры с нечетным числом эфирных кислородов называют как замещенные простые эфиры полиэфиры с четным числом групп —О--как производные центрального углеводорода. [c.185]

Амиды, производимые не от аммиака, а от аминов, называют как N-замещенные простых амидов. Например [c.192]

Если металл участвует в переносе атома или группы атомов, то необходимо лигандное замещение. Активные промежуточные соединения в реакциях замещения простых хелатных соединений металлов предположительно имеют свободные координационные связи или искаженную координационную сферу. По-видимому, такие структуры фигурируют в Со(П)-карбоангидразе, карбоксипептидазе и фосфатазе до присоединения субстрата. Особая активность и в этих ферментах определяется тем, что их комплексы деформируются легче, чем комплексы остальных металлов первого переходного ряда. [c.416]

Поправки на замещение простых С—С связей сложными (С=С или С ). Значения этих поправок приведены в табл. 2.6. При выборе их учитывают "типовые числа тех углеродных атомов, у которых замещают простую связь. [c.102]

Метод замещения прост, высокопроизводителен и пригоден для дефектоскопии промышленных изделий [c.131]

Исследование масс-спектров одиннадцати различно замещенных простых эфиров при энергии ионизирующих электронов 70 и 12 эв 201] показало, что вероятность отрыва метильного радикала как при 70, так и при 12 эв ниже отрыва н-пропильного, -бутиль-ного, н-амильного и -гексильного радикалов. Однако если у одного и того же а-атома углерода имеются две метильные группы, то вероятность отрыва одного из них сопоставима с возможностью отрыва н-бутильного или н-амильного радикала, связанных с другим а-атомом углерода. Отрыв -пропильного радикала более [c.125]

Скорости реакций 8к2-замещения простых алкилпроизводных КХ следуют порядку первичный К > вторичный К > третичный К. При практическом проведении синтезов, в которых осуществляются 8к2-реакции, первичные соединения, как правило, реагируют очень гладко, вторичные — хуже, а в случае третичных изомеров такие реакции дают совершенно неудовлетворительные результаты. [c.269]

Л Другие замещенные простые ароматические соединения [c.288]

Замещение простейших алкильных групп R и R в соединении R(R 0)P0X на более сложные алкильные группы приводит к уменьшению скоростей как сольволиза, так и щелочного гидролиза. Хотя частично потеря реакционной способности может быть вызвана индуктивным эффектом, особенно в щелочной среде, пространственные затруднения чрезвычайно важны. Это иллюстрируется уменьшением PZ (табл. 54) в тех случаях, когда энергия Еа. увеличивается или остае гся практически постоянной [1]. [c.306]

Влияние электронных и пространственных эффектов в субстрате и реагенте. Субстраты, карбениевый ион которых стабилизирован +/- или (и) +М-эффектами, склонны к Е1-реакциям (как и к реакциям SnI). Решающим для образования олефина является строение алкильного остатка в субстрате. Так, при катализируемой кислотами дегидратации спиртов доля олефинов (по отношению к продуктам замещения — простым эфирам) возрастает в ряду первичный спирт<вторичный спирт<третич-ный спирт. Особенно благоприятны условия образования карбениевых ионов и протекания реакции по механизму элиминирования Е1 при каталитической дегидратации вторичных и третичных спиртов, например [c.313]

По поводу обеих этих работ Менделеев в 1879 г. заметил В 1872—1877 гг. Густавсон и Потылицын показали, что коэффициенты взаимного замещения простых тел также зависят от атомного веса элементов в том смысле, который согласуется с периодическим законом [44, с. 392]. Позднее, в Основах химии , он писал о том, что эти две работы показывают ясную зависимость хода разложения не от каких-либо неизвестных особенностей элементов (от сродств и т. п.), а от их массы и места в системе [36, с. 683]. [c.117]

Нам понятно, что не может быть и речи о полимеризации насыщенных соединений. Для метана, например, у которого все валентности углеродного атома насыщены водородом, можно представить себе только реакцию замещения. Простейшее вещество с двойными связями в молекуле, годное для полимеризации, это этилен СНг = СНг. Его можно получать в большом количестве из угля и извести или еще дешевле — из нефти. [c.193]

Таким образом, реакция между непредельными соединениями и дихлорамином-Б протекает сложно и может привести в зависимости от условий реакции (главным образом природы растворителя) и строения олефина к продуктам аллильного замещения, присоединения элементов дихлорамина или образованию -хлор-замещенных простых (в присутствии спирта или фенола) или сложных эфиров (в присутствии уксусной и других кислот). [c.47]

Эфиры целлюлозы с одно- и многоатомными спиртами в зависимости от степени замещения растворимы в различных растворителях. Зависимость растворимости от степени замещения простого [c.368]

Обратные рассмотренным реакциям — реакции замещения алкенильных радикалов с молекулой метана на СНз-радикалы— имеют стерические факторы того же порядка, что и в прямых реакциях. Но все же заметна тенденция к уменьшению величины 5 с усложнением радикалов. Это позволяет предположить, что стерические факторы реакций замещения сложных радикалов с простьши молекулами меньше, чем стерические факторы реакций замещения простых радикалов со сложными молекулами. [c.206]

Для реакции замещения простейших радикалов с алканами расчет показывает, что равновесия в условиях термического крекинга также сильно смещены в сторону продуктов реакции, т. е. реакции развития цепей являются термодинамически благоприятными. Наблюдаются более значительные расхождения в вычисленных значениях Кр, особенно в случае реакции водорода с этаном. Однако не вызывает сомнений вывод, что прямые реакции при температурах обычного крекинга во всех случаях являются термодинамически преимущественными. Некоторые реакции с участием СНз-радикалов происходят в меньшей степени. Интересно, что замена условных химических постоянных для Н, Нг, молекул и радикалов их истинными значениями приводит к лучшему совпадению для рекации Н -Ь СгНе. [c.257]

Наряду с температурой проведения реакции решающим фактором, определяющим соотношение количества образующихся оле-фнна и продукта замещения, является строение радикала Н в субстрате. Так, при проведении кис-тотной дегидратации опиртоп соотношение Между олефином и продуктом замещения (простым эфиром) возрастает в ряду спиртов первнчный<вторичный<третич-ний. Как уже упоминалось в разд. Г,2.2.2, в олефинах по сравне- [c.293]

Замещение. Простые феноксазины имеют ту же степень окисления, что и дигидрофеназин, и, следовательно, очень легко замещаются некоторыми электрофильными реагентами [281]. Положение нитрогрупп в соединении 0-Х было установлено на основании того факта, что 2,4-динитрофеноксазин, полу- [c.562]

Работы с дейтериевой меткой привели к открытию каталитических цепей изотопного замещения. Простейший, хорошо изученный пример их — изотопное замещение Н на В у углеводо родов. Существование безэстафетной цепи обмена приходится предполагать во всех случаях, когда в начале такого обмена в продуктах преобладают полностью или почти полностью дейтеро-ванные молекулы. Это, например, имеет место в известных опытах Стивенсона и сотр. [47], изучавших дейтерообмен углеводородов с дейтеросерной кислотой и показавших, что на опыте степени дейтерирования превышают степени дейтерирования, рассчитанные в предположении о полном равновесном распределении дейтерия в системе. Из результатов этих и других опытов следует [c.502]

Нуклеофильное замещение простых фенолов неизвестно, однако для некоторых замещенных производных это важная реакция. Так, нитрофениловые эфиры служат эффективными акцепто- [c.186]

Можно считать, что в них присутствуют две перекрывающиеся а,8-не-насыщенные хромофорные группы, и в каждой из них возможны электронные переходы с высокими коэффициентами экстиикции. Обе системы, действительно, имеют свои полосы поглощения, но так как УФ-спектр размыт, в нем обычно удается различить лишь систему с более длинноволновым поглощением высокой интенсивности. Поэтому в кросс-сопряженных системах наблюдается поглощение, отвечающее наиболее замещенной простой сопряженной системе. Примером может служить стероидный диенон =244 ммк, е = = 15 ООО вычислено = 246 ммк) [c.24]

Однако молекулу этинилвинилового эфира допустимо рассматривать как молекулу замещенного простого винилового эфира, к которому спирт присоединяется по двойной связи с образованием ацеталя бутин-З-аля, изомеризующегося в условиях реакции в ацеталь тетролового альдегида [117, 118]. Наоборот, исходя из принципа винилогии молекула этинилвинилового эфира рассматривается как винилог ацетиленового эфира, соответственно чему присоединение спирта к нему должно происходить с нуклеофильной атакой третьего углеродного атома [653а]. Однако экспериментально это не подтверждено. [c.299]

Вопрос о том, могут ли существовать радикалы в свободном состоянии, внача. е не имел существенного значения для сторонников теории радикалов. Так, на упрек, что радикал эфи])а не выделен в свободном состоянии, Берцелиус ответил в 1834 г. Может быть, это свойство органического состава, что многие или большинство тел. которые могут рассматриваться как радикалы, таковы, что возможно замещение отрицательного элемента, с которым они связаны однако, если атом или атомы отрицательного элемента удалены без замещения, простые атомы в радикале не могут больше сохранять свое относптел .-ное положение, но перегруппировываются таким образом, что радикал перестает существовать [цит. но 9, стр. 78]., в 1839 г. Берцелиус писал Мы еще никогда не видели фтора в свободном состоянии и все же не сомневаемся в его существовании, потому что мы можем переводить его нз одного соединения в другое [12, стр. 346]. Подобным же образом аргументировал Либих ...хотя для нас знание их (сложных радикалов.— Г. Б.) в свободном состоянии не может быть безразлично, но по крайней мере оно нам не необходимо. Известь для нас — окись металла, хотя еще никто не видел кальция [10, стр. 4—5]. То, что эти радикалы еще не получены в сво- [c.13]

Метод дейтерирования, впервые предложенный Фриллетом, Хэнли и Марком , получил в дальнейшем широкое применение для исследования структурной неоднородности препаратов целлюлозы. Так, этим методом было определено з содержание доступных областей в 13 различных препаратах целлюлозы. Оно изменялось от 37% (для волокна рами) до 75%. (вискозная пленка). При определении методом дейтерирования структурной неоднородности неполностью замещенных простых эфиров целлюлозы (метил- и этилцеллюлозы) было установлено , что в этих препаратах все атомы водорода в ОН-группах замещаются на дейтерий. [c.80]

Положение заместителей в неполностью замещенных простых эфирах целлюлозы можно определять и другими, более надежными методами. Известно, что алкильные или арильные группировки простого эфира целлюлозы значительно более устойчивы к действию минеральных кислот, чем ацильные группировки, и не отщепляются при действии кислот. Поэтому частично замещенные простые эфиры целлюлозы можно подвергнуть полному гидролитическому расщеплению и определить строение полученных в результате гидролиза частично алкилированных производных глюкозы методами хроматографического анализа, используемого обычно при изучении строения сахароа. [c.254]

Этот метод применяется для определения степени замещения простых эфиров целлюлозы (метод Цейзеля). Образующийся ал-килиодид поглощают раствором брома и ацетата калия в ледяной [c.369]