Коэффициенты распределения щелочных металлов между катионитами

Наши рассуждения основаны на допущении, что селективность катионного обмена определяется в первую очередь различиями в степени гидратации обменивающихся ионов в фазе ионита и в водной фазе, тогда как прямое электростатическое взаимодействие катионов с сульфогруппами катионита играет подчиненную роль. Представление о том, что вода является главным источником сольватации катионов, по крайней мере в случае щелочных металлов, подтверждается характером изменения селективности с изменением числа поперечных связей в ионите. Установлено [18, 40], что с уменьшением числа поперечных связей коэффициенты разделения для соседних членов ряда селективности уменьшаются, приближаясь к единице для катионитов с очень низким числом поперечных связей (0,5% ДВБ). Этим обмен катионов щелочных металлов отличается от описанного выше обмена ионов галогенов, когда вследствие образования ионных пар селективность оставалась относительно высокой даже в случае слабосшитых анионитов. Простейшее, хотя и не единственно возможное объяснение этого отличия состоит в том, что катионы слабо взаимодействуют с фиксированными группами ионита тогда при уменьшении числа поперечных связей фаза ионита делается более разбавленной (т. е. более похожей на фазу раствора) и распределение ионов между фазами становится все более и более равномерным. [c.216]

Для перечисленных выше фиксированных групп это подтверждено экспериментально при ионном обмене из растворов с ионной силой 0,1 Af. Для катионитов с группами RP(0H)02 коэффициенты распределения катионов поблочных металлов оказались ближе между собой, чем для сульфокатионитов [108—111], а для ионитов с карбоксильными группами коэффициенты распределения еще ближе друг к другу [24] Если использовать катионит, фиксированные группы которого характеризуются еще более слабыми основными свойствами (например, катионит с группами —Р0 ), то для катионов щелочных металлов наблюдается обращенный ряд селективности ионы Na поглощаются заметно сильнее, чем ионы s+ [108—111]. Это обращение мошно объяснить тем, что двузарядные фиксированные группы более успешно конкурируют с водой при сольватации катионов. (Обращение ряда селективности наблюдалось при обмене в разбавленных растворах, когда катионы во внешней фазе полностью гидратированы.) [c.220]

В работах [50, с. 144 77] рассматриваются результаты исследования жидких и пленочных Са +-электродов на основе солей Са +, Mg +, Sr +, Ва + и ди (2-этилгексил) фосфорной кислоты в хлорбензоле и дибутилфталате. Калибровка в чистых растворах СаСЬ таких электродов обнаружила строгое выполнение теоретической Са +-функции. Поведение электрода в смешанных растворах характеризуете высокой избирательностью к иону Са + в присутствии значительных избытков ионов щелочных металлов. Из литературы [82] известно, что коэффициенты распределения щелочноземельных катионов при экстракции растворами ди (2-этилгексил) фосфорной кислоты много выше, чем для катионов щелочных металлов. Это указываег на связь между экстракционной и электродной селективностью системы. [c.50]

Как видно из табл. 12, коэффициенты распределения каждого элемента уменьшаются с увеличением кислотности среды и это уменьшение слабо зависит от используемой кислоты. При постоянной кислотности среды поглощение катионов смолой А0-50ШХ8 возрастает в порядке Ы<Ыа<К<КЬ<Сз, т. е. с повышением ионного радиуса иона. Ион аммония в ряду находится между Ка и К [645, 646], ион водорода находится между Ы и На. При хроматографировании смеси этих элементов литий будет элюироваться первым, а за ним будут вымываться остальные элементы. В среде НСЮ4 поведение щелочных металлов при низкой кислотности сходно с тем, которое приведено в табл. 12 [1106]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология