Прямые электростатические взаимодействия

Следует отметить, что в ряде случаев взаимодействие ионов с сольватной оболочкой не ограничивается прямыми электростатическими взаимодействиями ион-диполь. Сольватация может происходить и за счет специфических донорно-акцепторных взаимодействий ионов с молекулами растворителя. Во многих случаях сольватированный ион можно рассматривать как комплексный ион с молекулами растворителя во внутренней сфере. [c.110]

Энергия прямого электростатического взаимодействия определяется первым приближением теории возмущений и равна среднему значению оператора возмущения на функциях нулевого приближения [c.26]

В тех случаях, когда варьируются неполярные группы, расположенные достаточно далеко от радикального фрагмента, как, например, в случае радикалов АХ (ге), изменения величин а не наблюдается (см. табл. 1.3), что свидетельствует об отсутствии искажения в строении радикального фрагмента. Однако если заместители в тех же местах цикла отличаются по своим дипольным моментам, то изменение величины а становится явным (рис. 1.4). Линейная зависимость между величинами а и дипольными моментами заместителей, наблюдаемая для таких радикалов (см. рис.1.4), обусловлена прямым электростатическим взаимодействием полярный заместитель непосредственно на радикальном фрагменте создает.электрическое поле, которое приводит к перераспределению заряда 141]. Если взаимодействие радикального фрагмента с полем смещает равновесие в схеме валентных структур (1.10), например, в пользу структуры А, то это приводит к уменьшению величины р г, а тем самым и к уменьшению величины а. Именно так обстоит дело с радикалами, представленными на рис. 1.4. [c.20]

Мультипольные взаимодействия между ионами также имеют определенное значение. Сюда. относятся взаимодействие между ионом и диполем, между двумя диполями ИТ. п., а также взаимодействие между индуцированными мультиполями, происходящее за счет поляризационных и дисперсионных сил. Следует, однако, отметить, что все эти взаимодействия более характерны для молекул, чем для ионов. В последнем случае они имеют меньшее значение, чем прямые электростатические взаимодействия. [c.182]

Наши рассуждения основаны на допущении, что селективность катионного обмена определяется в первую очередь различиями в степени гидратации обменивающихся ионов в фазе ионита и в водной фазе, тогда как прямое электростатическое взаимодействие катионов с сульфогруппами катионита играет подчиненную роль. Представление о том, что вода является главным источником сольватации катионов, по крайней мере в случае щелочных металлов, подтверждается характером изменения селективности с изменением числа поперечных связей в ионите. Установлено [18, 40], что с уменьшением числа поперечных связей коэффициенты разделения для соседних членов ряда селективности уменьшаются, приближаясь к единице для катионитов с очень низким числом поперечных связей (0,5% ДВБ). Этим обмен катионов щелочных металлов отличается от описанного выше обмена ионов галогенов, когда вследствие образования ионных пар селективность оставалась относительно высокой даже в случае слабосшитых анионитов. Простейшее, хотя и не единственно возможное объяснение этого отличия состоит в том, что катионы слабо взаимодействуют с фиксированными группами ионита тогда при уменьшении числа поперечных связей фаза ионита делается более разбавленной (т. е. более похожей на фазу раствора) и распределение ионов между фазами становится все более и более равномерным. [c.216]

Так же как силы различного рода способны удерживать атомы в молекуле, имеется много различных типов сил, связывающих вместе молекулы в конденсированном состоянии материи. Они включают и относительно слабые силы, являющиеся следствием дисперсионного эффекта, и мощные силы взаимодействия между ионами. Прямое электростатическое взаимодействие диполей играет важную роль в определении устойчивости твердых тел, образованных из полярных молекул, вроде воды, хлористого водорода, карбоновых кислот, спиртов и амипов. Так, замещение одного из атомов водорода метильпой группы в уксусной кислоте аминогруппой приводит к повышению точки плавления от 289,66 до 508° К это заставляет думать, что молекулярной единицей [c.489]

Как мы уже обсуждали выше, классической физике удалось объяснить только два типа межмолекуляриых взаимодействий прямое электростатическое взаимодействие между молекулами, обладающими постоянными мультипольными моментами (ориентационные силы), и взаимодействие между постоянным моментом одной молекулы и наведенным им моментом в другой молекуле (индукционные силы). Однако классическая физика оказалась не в состоянии объяснить силы притяжения между иейтральпыми системами, ие обладающими электрическими моментами (например, силы притяжения, возникающие па больших расстояниях мелщу атомами благородных газов). Открытым оставался вопрос о характере сил отталкивания на близких расстояниях. [c.20]

Для каждой области расстояний характерны свои расчетные приближения, позволяющие выделить различные типы взаимодействий и оценить их вклад в межмолекулярный потенциал. В области ///, где межмолекуляриые взаимодействия малы, а обмен электронов пренебрежим, справедлива стандартная теория возмущений Релея — Шредипгера, Первый порядок теории возмущений дает энергию прямого электростатического взаимодействия систем молекулярных зарядов. Последующие порядки теории возмущений дают поляризационную энергию, появляющуюся вследствие поляризации одной молекулой электронного облака другой. Во втором порядке теории возмущений поляризационная энергия мол ет быть подразделена иа индукционную и дисперсионную. В более высоких порядках такое деление ул е не мол ет быть проведено. [c.24]

В случае взаимодействия заряженных атомов (ионов), помимо дисперсиопной опергии, пе равные нулю вклады будут и от ип-дукциогпюй энергии и энергии прямого электростатического взаимодействия, получаемой в первом порядке теорхта возмущений. Последняя для ионов с замкнутой электронной оболочкой, т. е. находящихся в б -состоянии, определяется только кулоновым членом в (1.31).. Индукционная энергия выражается через поляризуемости, также как в случае взаимодействия нейтральных си--стем (см. (2.31) гл. I), только первый член в индукционной эиергии В результате с точностью до членов порядка имеем [c.89]

Дисперсионные и ииду1 ционные взаимодействия молекулярных систем. В предыдущем пункте было рассмотрено взаимодействие атомов в сферически симметричных состояниях. При рассмотрении взаимодействия молекул, а также атомов в вырожденных электронных состояниях, помимо дисперсионной энергии, появляются также индукционная энергия и энергия прямого электростатического взаимодействия мультипольных моментов. [c.90]

Энергия прямого электростатического взаимодействия определяется в первом порядке теории возмун1,еиий и равна [113, 1141 [c.123]

По-видимому, целесообразно применять точечную модель в модификации Шипмана для расчета прямых электростатических взаимодействий и метод взаимодействия связей Амоса — Криспина для расчета дисперсионных взаимодействий см., однако, работу [62], где метод точечных зарядов применен к расчету дисперсионных постоянных. [c.130]

Хотя молекула этилена и не имеет дипольного момента в осповном состоянии, прямое электростатическое взаимодействие превышает вклад поляризационных сил, В работе [ПО] проведено таклсе мультипольное разлоя ение в матричных элементах и найдены вклады отдельных членов. Результаты сведены в табл, 111,12. Они указывают на необходимость учета па расстояниях Л 15йо таких, казалось бы, экзотических членов, как гексадекупольные (в данном случае это связано с тем, что для этилена обращаются в нуль как дипольный, так и октупольный моменты )). При Л 6(2о расходимость мультипольиого ряда [c.174]

Если в случае кристаллов вопрос введения кулоновской эиергии в атом-атомную схему расчета может быть предметом дискуссии, то в случае расчетов димеров необходимость добавления эиергии прямого электростатического взаимодействия довольно очевидна. Дело в том, что используемые потенциалы Букингема или Леинарда-Джонса, калиброванные по кpи тaJrличe ким либо равновесным молвх лярным конформациям, всегда имеют ми- [c.212]

Кулоновские силы возникают как результат прямого электростатического взаимодействия ионов. При этом каждый ион можно рассматривать как точечный заряд, расположенный на сферической неполяризуемой частице. Энергия кулоповского взаимодействия обратно пропорциональна первой степени расстояния между точечными зарядами. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология