Распределение ионов между двумя фазами

Первые два метода позволяют найти вид функции распределения массы осадка по фракциям с различными радиусами зерен, однако они не дают точного представления о степени изрезанности поверхности и тем самым о величине поверхности, на которой происходит обмен ионами между двумя фазами. В результате поверхность, доступная обмену, оказывается часто в несколько раз больше вычисленной из микроскопических или седиментационных определений. Метод адсорбции органических красителей требует, во-первых, выбора соответствующего красителя, во-вторых, знания площади, занимаемой молекулой красителя, адсорбированного на поверхности осадка. Кроме того, количество красителя, адсорбированного до мономолеку-лярного насыщения поверхностью твердой фазы, зависит от присутствия тех или иных ионов в растворе, от структуры поверхности и т. д. В общем величина поверхности, определяемая с помощью красителя, пе равна величине поверхности, доступной обменивающимся ионам, но в ряде случаев безусловно близка к ней. Наиболее точное определение поверхности может быть получено методом радиоактивных индикаторов. [c.83]

В состав экспериментальной установки входят два электрода с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров, расположенных на одинаковой высоте у противоположных стенок колонны. На электроды подается переменное напряжение частотой около 1 кГц для предотвращения поляризации. Фиксируется ток, протекающий между электродами при отсутствии подачи воздуха и в исследуемом режиме, и вычисляется газосодержание. Опыты, проведенные по различным методам, показали высокую точность метода измерения электропроводности, который может применяться в системах оперативного регулирования процесса флотации. В общем случае при значительной диэлектрической проницаемости жидкости наряду с ее активным сопротивлением должна учитываться и реактивная составляющая, однако поскольку для флотационных систем емкостное сопротивление существенно больше активного и проводимость определяется ионной силой жидкой фазы, приведенные выше соотношения применимы с достаточной точностью. Для повышения точности измерения в колоннах большого диаметра следует устанавливать несколько пар электродов, подключенных последовательно и расположенных друг против друга по всему периметру колонны. При введении нескольких пар цилиндрических коаксиальных электродов внутрь колонны можно определить распределение газосодержания по радиусу. [c.160]

Описанная картина ионных взаимодействий веществ с обменником подсказывает два главных способа управления силой этих взаимодействий (прочностью ионной сорбции), а следовательно, и значениями коэффициентов распределения компонентов смеси веществ между фазами, и возможностью их хроматографического фракционирования во-первых, управление степенью ионизации ионогенных групп обменника и вещества путем вариации рИ буфера и, во-вторых, регулирование степени блокирования их зарядов путем выбора концентрации соли в элюенте. Рассмотрим эти способы подробнее. [c.262]

Допустим, что какое-либо вещество распределено между водой и другим растворителем, например четыреххлористым углеродом. В воде вещество диссоциирует на два иона, в ССЦ не диссоциирует. Распределению недиссоциированной части между фазами такой системы соответствует уравнение распределения [c.273]

Изучению равновесия реакции гидролиза посвящено большое число исследований, не лишенных противоречий. Отметим, например, что константа гидролиза = [Н ] [Вг ] [НВгО]/[Вг21 при 25° С многими авторами и различными методами найдена равной 5,8-10-9 [053] 9,6-10- [752] и 1,20-Ю" [210] два последних значения, по-видимому, находятся ближе к истине, чем предшествующее им. С повышением температуры константа гидролиза, естественно, увеличивается, достигая величины 2,19-10- при 35° С и 3,23-10 при 50° С. Константа гидролиза зависит от концентрации ионов водорода в растворе, причем ее экстраполированное значение при [Н+] О составляет 7-10 при 25° С [165]. Степень гидролиза брома при той же температуре в 0,01 и 0,206 М растворе по Вгз составляет соответственно 4,2 и 0,86%. Как ни малы эти величины, пренебрежение гидролизом привело к ошибочной трактовке закона распределения брома между газовой фазой и растворами хлорида натрия, впоследствии уточненного опытами, в которых реакция преднамеренно подавлялась подкислением до pH 1 [72]. Термодинамические константы реакции гидролиза брома приведены в работе [210]. [c.16]

Теория Гориути — Поляни содержит допущение, согласно которому распределение электронов адиабатически следует за изменением положения тяжелых частиц. Таким образом, приведенные на рис. 150, а кривые следует называть не потенциальными кривыми, а электронными термами. Понятие электронного терма включает в себя потенциальную энергию медленных (тяжелых) частиц и полную энергию электронов. Различие между электронным термом и истинной потенциальной кривой проще всего проиллюстрировать на примере иона в газовой фазе, где два протона, находящиеся на расстоянии Я друг от друга, связаны единственным электроном. Истинная потенциальная энергия этой системы и=еУЫгаН (во— диэлектрическая проницаемость вакуума) и ее зависимость от показана кривой 1 на рис. 151. Полная энергия электрона в системе На+ также зависит от Эта зависимость, рассчитанная на основе решения уравнения Шредингера, представлена кривой 2 на рис. 151. Кривая 3 на рис. 151 отражает зависимость элект- [c.278]

Коэффициент активности можно определить несколькими способами. Например, по давлению пара при летучем компоненте по коэффициенту распределения между равновесными фазами К = = а й2 (ог и 02 — активность растворенного вещества в двух растворителях, находящихся в равновесии) по понижению температуры замерзания 1пу=—2 / [I = — АТзам Ккргп) где /(кр — криоскопическая постоянная растворителя т — моляльная концентрация растворенного вещества]. Для электролита, диссоциирующего на два иона 1п у = —3 /. [c.101]

Методы ионного обмена, применяемые в настоящее время для исследования комплексообразования, можно разделить на две группы стехиометрические методы и методы, в которых используется закон действия масс. Для методов первой группы имеют значение два свойства ионитов — постоянство их емкости и эквивалентный характер обмена. Методы второй группы связаны с изучением распределения ионов металла (часто присутствующего в качестве микрокомпопента) между ионитом и раствором. При этом обычно стремятся к тому, чтобы концентрация ионов в фазе ионита была достаточно высокой. Дополнительную информацию может дать также исследование комплексообразования между металлом и функциональными группами ионита. [c.369]

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Если вещество сильно задерживается в гранулах геля (т. е. если диффузионное равновесие резко смещено в сторону фазы геля), это свидетельствует о наличии взаимодействия между веществом и гелем. Во-первых, это может быть кулоновское взаимодействие между ионами и заряженными областями в геле (ионный обмен) во-вторых, действие вандерваальсовых сил между веществом и фазой геля в целом (распределение) и, в-третьих, адсорбция вещества на скелете полимера, образующего гель. Взаимодействие между заряженными группами не требует пояснений. Ионный обмен легко исключить в ряде случаев его можно использовать для разделения веществ с очень близкими молекулярными весами (см. стр. 190). Гораздо сложнее обстоит дело с явлениями распределения и адсорбции. В гелях нелегко провести границу между этими типами взаимодействия. Поэтому далее эти два эффекта будут рассматриваться вместе. Их объединяет еще одно обстоятельство — задержка вещества при элюировании, являющаяся следствием его взаимодействия с наполнителем колонки. [c.126]

Растворы широко распространены в природе и имеют важное значение в химической технологии. С молекулярно-кинетической точки зрения раствор — гомогенная смесь, состоящая из нескольких веществ, находящихся в состоянии молекулярного раздробления. С точки зрения правила фаз раствором называется двух- или многокомпонентная гомогенная часть системы, состав которой может произвольно меняться в границах, определяемых взаимной растворимостью веществ. В этих определениях подчеркиваются два основных признака любого истинного раствора его гомогенность и переменность состава. Гомогенность раствора обеспечивается равномерным распределением молекул (или ионов) одного вещества среди молекул другого вещества. Переменность состава растворов надо понимать в том смысле, что хотя растворы образуются в результате химического взаимодействия компонентов (Д.И. Менделеева), но в отличие от химических соединений они не подчиняются закону постоянства состава. Поэтому относительные количества веществ в растворе могут быть любыми и ограничены только их взаимной растворимостью. Растворы отличаются от химических соединений также характером и величинами энергии связи между частицами. Химическое соединение образуется за счет мощных валентных связей (энергия порядка 130—630 кдж1моль), а раствор, главным образом, за счет гораздо более слабого межмолекулярного взаимодействия (энергия взаимодействия порядка 2—40 кдж/моль). Но возможны переходные случаи, тогда по величинам энергий связи трудно бывает отличить раствор от химического соединения. [c.171]