Фосфониевые соединения окисление

ЗИЛОМ. При окислении этого фосфина перекисью водорода получается правовращающая окнсь (-г)-У. Поскольку реакции кватернизации и окисления фосфина 1И протекают с сохранением конфигурации, ибо при этом не происходит замещения у атома фосфора, был сделан вывод о том, что обращение конфигурации происходит при щелочном разложении фосфониевых соединений. [c.248]

Эти оба превращения наиболее характерны для сульфониевых и фосфониевых илидов. Поэтому изучение новых илидов обычно концентрируется вокруг их реакций с карбонильными соединениями, при этом необходимо учитывать электронную природу группы 2, т. е. возможность ее замещения и окисления. [c.369]

VI — объемы (в мл) 0,5 н. р-ра НС1, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой. Для животных жиров, напр., О. ч. составляет 170—260, для растит, масел — 170—200, для пчелиного воска — 88—103, ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ,+ 1 Э+Х , где R=H ил орг. радикал, Э — элемент гл. подгрупп V—VII групп периодич. сист. элементов, X = С1, Вг, I, ОН, Вр4, N01, Н504 и др., и — ни.зшая степень окисления Э, К О, с, отно сятся, напр,, аммония соединения четвертичные (Э = N), фосфониевые соединения (Э = Р), оксониевые соединепш (Э = О), сульфониевые соединения (Э = S), галогенонш-вые соединения (Э = С1, Вг, I), [c.410]

В 1976 г. Кунц предложил 2-(метилтио)этоксикарбонил H3-S- H2- H2-O- O--NH-R (Mt ) как защитную группу. Такие соелинения можно сделать более лабильными посредством метилирования или окисления в сульфон и отщеплять -элиминированием по аналогии с методом Тессера. Такие же свойства должны иметь и фосфониевые соединения, такие, как фосфонийэтоксикарбонильные производные (С,Н5)зР + -СН2-СН2-0-С0-ЫН-К. [c.115]

Реакция фосфористого водорода с ароматическими альдегидами. При взаимодействии алифатических альдегидов с фосфористым водородом получаются вторичные или третичные фосфины или четвертичные фосфониевые соединения. В результате реакций с ароматическими альдегидами получаются окиси третичных фосфинов, образующиеся вследствие внутримоле-кулярнсго восстановления-окисления (реакции проводятся в присутствии соляной кислоты) [c.320]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Обработка фосфина, полученного таким путем, соответствующим алкилирующим агентом дает фосфониевую соль с тем же знаком вращения, что у исходного соединения [26]. Поскольку такая S v2-peaкцйя не изменяет конфигурации атома фосфора, восстановление фосфониевой соли, следовательно, происходит с сохранением конфигурации. Кроме того, окисление фосфина перекисью водорода — реакция, которая включает нуклеофильную атаку фосфина на кислород перекиси и поэтому протекает с сохранением конфигурации — дает окись третичного фосфина с вращением, равным по величине и противоположным по знаку тому, которое возникает при взаимодействии фосфониевой соли [c.246]

Исследовались и другие реакции окисления. Рамирез и сотр. [186] нашли, что те фосфониевые илиды, которые недостаточно реакционноспособны (мало основны) для того, чтобы расщепляться кислородом, реагируют с озоном. Так, фенацилидентрифенилфосфоран взаимодействует с озоном при —70° в хлористом метилене, давая с высокими выходами фенилглиоксаль и окись трифенилфосфина. Для этой реакции также было предложено циклическое промежуточное соединение. Этот илид по отношению к кислороду инертен. [c.103]