Азотная кислота псевдоформа

Ганч дает для водных растворов азотной кислоты таблицу, показывающую взаимоотношения между псевдоформой и формой истинной кислоты в зависимости от содержания воды (табл. 8). [c.135]

Используя данные Ганча и Шеффера о строении азотной кислоты Фармер [29] приписывает этерифицирующую и нитрующую функцию азотной кислоты ее псевдоформе. Азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Эго свойство резко отличает ее от других сильных кислот, например от серной кислоты, так как, согласно Ганчу, способность перехода в псевдоформу у сильных кислот, в противоположность слабым кислотам, выражена менее заметно. Из всех состояний азотной кислоты нитрующая функция присуща только псевдоформе. [c.136]

Автором настоящей книги выдвинута следующая трактовка механизма реакции нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии АЮЬ, сближающая эту реакцию с реакцией Фриделя — Крафтса. Принимая представление Ганча о структуре азотной кислоты, можно предположить существование равновесия между псевдоформой и истинной формой соли азотной кислоты, причем равновесие сдвинуто в сторону истинной формы, т. е. последняя находится в преобладающем количестве [c.456]

При изучении водных растворов азотной кислоты оптиче-"ским методом Ганч подтвердил данные Шеффера, указывающие на присутствие в этих растворах истинной кислотной формы H(N08), и показал, что по мере увеличения концентрации азотной кислоты спектры ее водных растворов все более и более приближаются к спектрам сложных эфиров, что служит доказательством постепенного перехода истинной формы Н(КОз) в гидроксильную форму псевдокислоты 02N ОН Дальнейшие исследования Ганча привели его к выводу, что в водных растворах азотная кислота находится не в свободном состоянии, а в виде соли гидроксония Вода представляет собой очень слабое основание, которое вступает в реакцию с азотной кислотой с образованием соли Переход псевдоформы азотной кислоты в соль гидроксония при разбавлении азотной кислоты водой может быть представлен следующим уравнением [c.133]

Позже, когда Ганч обнаружил амфотерность азотной кислоты [10], Фар-мер [11] на основании этой работы развил теорию Сапожникова, предположив, что нитрующим эффектом обладает псевдоформа азотной кислоты, в которую она переходит при действии серной кислоты. Аналогичные взгляды на механизм нитрования азотной кислоты в присутствии НгЗО высказывали и другие исследователи [12, 13]. [c.47]

Существенный интерес для изучения механизма процесса нитрации представляет предположение о наличии двух форм азотной кислоты кислотной формы (I) и псевдоформы (И). [c.373]

Эфиры азотной кислоты построены по типу псевдоформы кислоты (II). Подтверждением этого предположения, основанного на результатах исследования в ультрафиолетовом свете, является образование кристаллических соединений азотной кислоты [c.373]

Такие же соли образуются при взаимодействии псевдоформы азотной кислоты с другими кислотами, например с серной [c.374]

Соли такого же типа могут образоваться и при взаимодействии кислой формы азотной кислоты с псевдоформой этой кислоты [c.374]

Соотношение кислотной формы и псевдоформы азотной кислоты зависит от концентрации азотной кислоты в смеси. В концентрированных растворах находится в основном псевдоформа азотной кислоты. При прибавлении воды псевдоформа постепенно переходит в кислую форму или в оксониевую соль этой формы. [c.374]

Взаимодействие с разбавленной азотной кислотой. Продуктом реакции фенилциклопропана с разбавленной азотной кислотой при нагревании в условиях реакции Коновалова оказался с выходом 60% коричный альдегид (с примесью коричной кислоты) [80]. Реакция протекает, по-видимому, через стадию образования непредельного нитросоединения, переходящего в псевдоформу с сопряженной системой двойных связей в кислой среде эта псевдоформа легко превращается по реакции Нефа в коричный альдегид [c.186]

Этерифицирующая (нитрационная) смесь состоит из азотной и серной кислот и воды. Серная кислота связывает воду, выделяющуюся при реакции, сдвигая равновесие в сторону образования эфира, способствует набуханию целлюлозы, ускоряя диффузию нитрациопной смеси, а также повышает реакционную способность азотной кислоты, разрушая ее гидраты и переводя в псевдоформу. [c.102]

Безводная азотная кислота представляет собой, по Ганчу, раствор нитроний-нитрата в псевдоазотной кислоте. Например, в 99,6%-ной азотной кислоте при 0° содержится около 80% ОНКОа и около 20% [N(0H)з](N0з)2. В крепкой азотной кислоте до момента достижения состава HNOз НзО между нитрониевой солью и псевдоформой существует состояние подвижного равновесия [c.83]

Эти представления о строении азотной кислоты были использованы Фармером при изучении процесса нитрации целлюлозы. По его мнению, этерифицирующей способностью обладает только псевдоформа кислоты. При повышении концентрации азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Этим и объясняется относительная легкость образования азотнокислых эфиров целлюлозы по сравнению с образованием сернокислых эфиров целлюлозы. Исходя из этого представления, можно объяснить известный факт получения нитрата целлюлозы с более низкой степенью этерификации при нитрации 100%-ной азотной кислотой по сравнению с продуктом, получаемым при нитрации 95%-ной кислотой, или при нитрации безводной нитрующей смесью по сравнению с продуктом, получаемым при нитрации той же смесью, содержащей 5—10% воды. В безводных смесях образуется определенное количество солей псевдоформы азотной кислоты (нитрата или сульфата нитрония), т. е. количество азотной кислоты, которая находится в активном состоянии в виде псевдоформы и может этерифицировать целлюлозу, уменьшается. При введении в состав нитрующей смеси небольшого количества воды эти соли распадаются, и количество псевдоформы азотной кислоты увеличивается. При дальнейшем повышении содержания [c.374]

В псевдокислотных системах отрицательный заряд, возникающий в результате отщепления протона, оказывается распределенным, что обусловлено мезомерными свойствами аниона. Если часть анионного заряда достигнет атома, соединенного с ароматическим кольцом, то в результате этого усиливается орпго-пара-ориентация. Бейкер [52] показал это на примере нитрования фенилнитрометана и его производных при нитровании этих псевдокислот в виде солей наблюдается резко увеличенный выход орто-паря-нроизводных. Очевидно, анион фенилнитрометана ориентируется в ор/по-/гара-положения так, например, если литиевую соль фенилнитрометана добавлять к азотной кислоте, нитрование аниона протекает достаточно быстро и происходит до того, как вследствие захвата протона успеет восстановиться преимущественно летея-ориентирующая, но медленнее замещающаяся псевдоформа нейтральной молекулы [c.244]