Диазония соли, распад

В водном растворе соли диазония, подобно минеральным солям, распадаются на ионы, например [c.51]

К я время, в течение которого распадается 99% соли диазония пр а. этой температуре. [c.364]

Соли диазония способны распадаться с образованием свободных радикалов. По образующимся активным центрам возможна прививка боковых цепей методами радикальной полимеризации [c.327]

Замещение диазогруппы на иод легко происходит при добавлении иодидов щелочных металлов к раствору соли диазония Иодид-анион является сильным восстановителем, поэтому перенос электрона и вызываемый им гомолитический распад диазокатиона осуществляется в отсутствие катализаторов [c.254]

Ион металла (Сц ) выступает в качестве носителя цепи радикальных превращений в реакциях распада солей диазония [c.244]

Под действием кислот диазокетоны присоединяют протон к неподеленной электронной паре атома углерода, образуя соль диазония , которая распадается с отщеплением азота и образованием замещенного кетона. Например, с НС1 образуется хлоркетон [c.591]

С солями диазония более сложного строения, например с диазо-ниевыми солями аминофенолов, эта реакция протекает менее гладко. В таких случаях раствор соли диазония прибавляют по каплям к кипящему водному раствору сульфата меди при этом гидролитический распад соли диазония на фенол, азот и кислоту происходит нормально. [c.536]

Реакцию проводят в откачанных растворах. Для предотвращения темновой реакции распада соли диазония ее раствор готовят в 0,2 М щавелевой кислоты. В вакуумную кювету, изображенную па рис. 5.216, заливают следующие растворы в н арик У—2,5 мл раствора 5-10 М в 0,2 М щавелевой кислоте, в шарик 2 [c.274]

Под действием избытка минеральной кислоты диазоаминосоединения распадаются на соль диазония и соль амина [c.453]

Процесс разложения представляет реакцию первого порядка Константы скорости реакции при 297,9 и 303,2 К соответственно равны 9-Ю" и 13-10- мин- . Вычислите констант скорости г.ри 308,2 К и время, в течение которого распадается 99 % соли диазония при этой температуре [c.392]

Существенно различная устойчивость солей диазония с обычными и комплексными анионами позволяет предполагать участие аниона в акте распада катионов диазония [c.559]

Однако не во всех реакциях подобного типа можно предполагать гомолитический распад диазоний-катиона. Например, О. А. Реутов, изучая реакцию соли (89) в присутствии порошка железа, пришел к выводу, что в данном случае диазоний-катион распадается с образованием фенил-катиона. Такой вывод был сделан на основании того, что при наличии в бензольном ядре электроноакцепторных групп (N62, С1) скорость реакции разложения двойных солей (90) значительно снижается [c.460]

Разрушение аниона в тетрафтороборатах диазония, а вместе с тем и всей соли можно проводить нагреванием в присутствии молекулярной меди Если такой распад проводить в насыщенном растворе нитрита натрия, то диазогруппа заменяется на нитрогруппу Эту реакцию применяют для синтеза ароматических нитросоединений, которые не могут быть получены прямым нитрованием соответствующих аренов [c.256]

Полезность этих реакций заключается в том, что с их помощью можно синтезировать замещенные циклические системы, в которых положение заместителей известно. В ряде работ Пшорра [5—21] сообщается о применении рассматриваемой реакции для синтеза большого числа производных фенантрена, в особенности продуктов распада морфина. Хотя первенство в применении реакции не принадлежит Пшорру, он первый широко использовал ее для установления строения вещества. Синтез фенантрена, получивший название реакции Пшорра, все еще является наиболее известной реакцией из различных реакций циклизации солей диазония. Различные толкования реакции циклизации диазониевых солей были опубликованы ранее [22—25]. [c.530]

Задача. При диазотировании аминоцеллюлозы была получена соль диазония, которая затем была подвергнута распаду и по образовавшимся активным центрам была осуществлена прививка акрилонитрила. При анализе привитого сополимера оказалось, что продукт содержит 9,8% азота, а степень полимеризации привитых цепей полиакрилонитрила, определенная вискозиметрическим методом после исчерпывающего гидролиза целлюлозы, составляла 1500. Определить кажущуюся степень замещения в привитом сополимере целлюлозы и акрилонитрила. [c.327]

Распад солей диазония протекает по иной схеме и уход азота осуществляется как анионоидный отрыв [c.221]

Метод проявления окраски заключается в обработке напечатанной ткани горячими парами НСООН или СН3СООН. При действии кислоты диазоаминосоединения распадаются на амин-стабилизатор и соль диазония, которая сочетается на волокне с азото лом, образуя азопигмент. Растворимый в воде амин-стабилизатор удаляется при промывке ткани. В последние годы найдены диазо-аминосоединения, распадающиеся на составные части при нагревании в нейтральной среде, что позволило избежать коррозии оборудования (диазоаминолы Н). Способность диазоаминосоединений расщепляться уже в нейтральной среде обусловлена применением менее активных (в реакции азосочетания) диазосоединений и специально подобранных аминов-стабилизаторов, что облегчает при нагревании сдвиг равновесия влево уже в среде, близкой к ней-тральной [c.318]

При реакции Зандмейера лимитирующей стадией, как полагают, является образование комплекса между катионом диазония и солью меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона меди(1) к катиону диазония, элиминированием азота и отрывом возникающим арильным радикалом в клетке атома или группы от иона меди (II) [c.555]

Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0,1 до 1,0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами (NR2, ОК), тогда как электроноакцепторные заместители (N02, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов (например, кислорода) арилдиазониевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [c.181]

Следует отметить легкость, с которой алкилннтриты распадаются иа азотистую кислоту и соответствующее алкильное производное поэтому их часто применяют вместо азотистой кислоты для нитрозирова-ния , т. е. для введения остатка азотистой кислоты в другие соединения (получение нитрозосоединений и солей диазония). [c.145]

Роль галоидных солей одновалентной медн заключается в том, что они образуют с солью диазония продукты присоединения, которые при иагреваиии распадаются с образованием галоидопроизводиых. В отсутствие галоидных солей меди процесс идет в другом направлении (см, соли диазония, стр. 585 и сл.). [c.513]

Ранее отмечалось (см. разд. 6.2.1), что при действии азотистой кислоты на первичные амины невозможно остановить реакцию на стадии образования соли диазония, так как алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, что благоприятствует распаду диазоний-катиона с выделением молекулы азота и образованием карбокатиона. [c.462]

Интересный класс ониевых соединений представляют собой полученные А. Н. Несмеяновым галогенонии. Они возникают при распаде солей диазония в присутствии галоидных арилов [c.37]

При радикальном распаде солей диазония происходит перенос электрона с молекул среды или же про-тивоиона на возбужденный катион арилдиазония. В результате образуется арильный радикал, который отрывает атом водорода от молекул среды, образуя продукты фотовосстановления и радикалы среды [c.273]

Соли арилдиазония способны вступать в фотохимические реакции, большинство которых в конечном итоге приводит к продуктам, не содержащим диазоазота. Если потенциал ионизации растворителя или вещества среды велик, то при фотолизе соли диазония образуют продукты замещения диазогруппы остатком растворителя (среды) их появление связывают с ионным распадом арилдиазония [c.105]

Весьма интересен пример гидролиза диазониевой соли о-аминофенил-2,6-диметилбензоата. Если соответствующая п-диазониевая соль характеризуется достаточной стабильностью, то о-производное крайне неустойчиво и распадается на 2,6-ди-метилбензойную кислоту и ион о-оксибензолдиазония. Этот эффект можно объяснить только электрофильной атакой иона диазония на эфирный атом кислорода сложноэфирной группы [22] [c.270]

Алкилирование. Диазоалканы по отношению к кислотам общей формулы НА ведут себя как нуклеофилы. При этом они протонируются с образованием солей диазония, которые быстро распадаются, генерируя с выделением азота ионы карбения. Последние реагируют затем с сопрялсенным основанием А или иным нуклеофилом [c.522]

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная активация ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически [c.223]

Подобный распад солей азосоединений может быть с успехом использован для установления строения азосоединений в тех случаях, где это не удается сделать с помощью обычного метода восстановления. Операция состоит в прибавлении азосЛдинения к 10—20-кратному по весу количеству дымящей азотной кислоты при комнатной температуре. При этом азосоединение растворяется с изменением окраски. Через 10 мин. раствор выливают нз лед. Выделившееся нитросоединение отфильтровывают и 3 водном растворе открывают соль диазония. Однако этот метод может быть применен только в случае алкилированных аминоазосоединений и азоэфиров. Метод не дает удовлетворительных результатов при работе с простыми азосоединениями, напрнмер с азобензолом или азотолуолом, а также в случае о-замещенных азосоединений за исключением производных 3-нафтола. [c.462]

Для ионнопостроенных солей диазония в водной среде и в отсутствие катализаторов характерен гетеролитический распад Образующийся арил-катион может реагировать как с анионом, так и с внешним нуклеофилом (водой) [c.253]

Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

Замена диазогруппы на гидроксил. При нагревании водных рас- в солей диазония происходит их распад с выделением азота и обра-ем фенолов [c.327]

Разложение низших диазоалканов сопровождается полимеризацией первичных продуктов распада [826—829]. Если в смеси, помимо диазосоединений или перекисного соединения, имеется ненасыщенная молекула, то радикалоподобный продукт распада присоединяется по кратной связи. Таким путем осуществляются многочисленные синтезы с участием диазоуксус-ного эфира [830—836], солей диазония [782, 838], диазоалканов [837], диазокетонов [839], эфиров надкислот [840—847]. Для растворимых солей серебра (а также меди) характерно каталитическое разложение надсерной кислоты и ее солей [823, 824, 1187]. [c.1219]

В присутствии кислот диазоаминосоединеиия изомеризуются до соответствующих аминоазопроизводных обычным продуктом является пара-изомер. По-видимому, диазоамнносоединение распадается до амина и соли диазония, которые затем вступают в реакцию сочетания. [c.106]