Нитраты (азотнокислые эфиры) целлюлозы

Нитраты целлюлозы (азотнокислые эфиры целлюлозы) получают действием на целлюлозу концентрированной азотной кислоты как без добавок, так и с добавками, в качестве которых могут быть использованы [c.319]

При действии на целлюлозу минеральных или органических кислот образуются сложные эфиры целлюлозы. Так, при взаимодействии целлюлозы со смесью азотной и серной кислот можно получить азотнокислые эфиры целлюлозы, или нитраты целлюлозы, например [c.252]

Нитраты (азотнокислые эфиры) целлюлозы [c.259]

Нитраты целлюлозы являются одними из наиболее широко применяемых эфиров целлюлозы. Промышленное производство нитратов целлюлозы началось раньше, чем производство других эфиров целлюлозы. Еще в 1832 г. были получены азотнокислые эфиры целлюлозы путем обработки концентрированной азотной кислотой хлопка, древесины, бумаги. В 1845 г. была применена обработка целлюлозы нитрующими смесями, содержащими азотную и серную кислоты. С 1869 г. нитраты целлюлозы используются для производства пластических масс (целлулоида), а с 1886 г. — для получения бездымного пороха. Первый метод получения искусственного шелка был разработан в 1884—1890 гг. в качестве исходного материала применялись нитраты целлюлозы. [c.357]

В частности, установлено, что в процессе нитрования целлюлозы содержащиеся в ней иолисахариды ГМЦ также образуют азотнокислые эфиры — нитраты глюкуроноксилана, глюкоманнана. Примесь этих соединений понижает качество эфиров целлюлозы и получаемых изделий. [c.409]

Поэтому в химических реакциях целлюлоза ведет себя как полиатомный спирт, образуя алкоголяты, сложные и простые эфиры. Среди сложных эфиров целлюлозы особенно большое значение приобрели ее ксантогенат и ацетат, применяемые в производстве химических волокон и пленок (стр. 450, 462), а также азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты), имеющие самостоятельное применение. [c.432]

Нитраты целлюлозы. Нитраты целлюлозы — это азотнокислые эфиры целлюлозы. Иногда их называют нитроцеллюлозой. Но это название неправильно, так как эти продукты являются сложными эфирами, а не нитросоединениями. [c.131]

Нитрат целлюлозы является одним из наиболее широко применяемых эфиров целлюлозы, производство которого в крупных промышленных масштабах началось гораздо раньше, чем других эфиров целлюлозы. Азотнокислые эфиры целлюлозы были получены еще в 1832 i . путем обработки концентрированной азотной кислотой хлопка, древесины, бумаги, а в 1845 г. была применена обработка целлюлозы нитрующими смесями, содержащими [c.259]

Нитраты целлюлозы раньше называли нитроцеллюлозой. Это название неправильное, так как это азотнокислые эфиры целлюлозы, а не нитросоединения. [c.259]

Нитросоединениями называются, как известно, такие соединения, в которых имеется нитрогруппа — N0 , связанная непосредственно с углеродным атомом. В азотнокислых эфирах целлюлозы группы — N02 соединены с углеродными атомами через кислород, т. е. по типу эфирной связи. Поэтому правильнее было бы называть такие вещества нитратами целлюлозы, а получаемый технический продукт, содержащий в себе различные нитраты, называть нитратцеллюлозой. Однако термин нитроцеллюлоза> является настолько общепринятым, что его целесообразно сохранить при дальнейшем изложении. [c.88]

Азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты целлюлозы), часто неправильно называемые нитроцеллюлозой, впервые полученные более века назад, имеют в настоящее время большое практическое значение. Нитраты целлюлозы широко используются для получения бездымных порохов, кинопленки, целлулоида, лаков и т. д. [1]. [c.365]

В 30—40-х годах XIX в. впервые были получены азотнокислые эфиры целлюлозы — нитраты целлюлозы — и начато их промышленное производство. Нитраты целлюлозы делят на два типа пироксилин, содержащий 12,5—13,6% азота, применяемый в производстве взрывчатых веществ коллоксилин, содержащий 10—12,5% азота, применяемый для производства целлулоида, нитроцеллюлозного этрола и лаков. [c.322]

Нитраты целлюлозы (азотнокислые эфиры целлюлозы) получаются при взаимодействии целлюлозы с концентрированной азотной кислотой [c.326]

Как указывалось в гл. I, в элементарном звене макромолекулы целлюлозы содержатся три спиртовые гидроксильные группы (одна первичная и две вторичные). Наличие гидроксильных групп дает возможность осуществить различные реакции этерификации — получение сложных и простых эфиров целлюлозы. Замена водорода в гидроксильных группах макромолекулы целлюлозы на остаток кислоты (при получении сложных эфиров) или спирта (при получении простых эфиров) значительно изменяет свойства исходной целлюлозы. Изменяются механические свойства изделий, горючесть материала и особенно резко изменяется растворимость препаратов. Меняя характер кислотного или спиртового радикала, вводимого в процессе этерификации в макромолекулу целлюлозы, можно получать производные целлюлозы, растворимые в воде или в слабой щелочи, ацетоне и спирте, а также в неполярных растворителях — бензоле или серном эфире. Возможность сравнительно резкого изменения свойств целлюлозы путем этерификации и получения препаратов, обладающих новыми технически ценными свойствами, — обусловили значительное развитие производства эфиров целлюлозы. Эфиры целлюлозы получили щирокое применение в различных отраслях промышленности. Наиболее широкое применение имеют азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты целлюлозы), применяемые для производства лаков, кинопленки, пластических масс и бездымных порохов, уксуснокислые эфиры целлюлозы — ацетилцеллюлоза — исходный материал для производства лаков, пластических масс, негорючей кинопленки и искусственного шелка (стр. 420), ксантогеновые эфиры целлюлозы — полупродукт при производстве вискозного волокна и пленки (стр. 414). Все более значительное промышленное применение начинают приобретать простые эфиры целлюлозы — метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и бензилцеллюлоза. В последние годы получены новые эфиры целлюлозы, которые, повидимому, также буд т иметь значительное применение. [c.334]

АЗОТНОКИСЛЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (НИТРАТЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА) [c.357]

Азотнокислые эфиры целлюлозы часто называют нитроцеллюлозой. Это название неправильное, так как азотнокислые эфиры целлюлозы, как и эфиры простых спиртов, по строению и свойствам отличаются от нитросоединений, в которых нитрогруппы связаны непосредственно с атомами углерода. Поэтому азотнокислые эфиры целлюлозы правильнее называть нитратами целлюлозы, тем не менее термин нитроцеллюлоза имеет широкое распространение. [c.357]

Нитрат гуанидина (см. № 8, 9, 10, 12, 13) азотнокислые эфиры целлюлозы (см. № 2) [c.296]

Нитрат целлюлозы (азотнокислый эфир), хотя и явился первым источником искусственного щелка, теперь не играет важной роли в этом процессе, но остается, однако, одним из наиболее употребляемых пластиков и основой большого класса взрывчатых веществ. Все три гидроксильных группы радикала целлюлозы способны реагировать с азотной кислотой, образуя сложный эфир (в технике неправильно называемый нитроцеллюлозой). Следующее уравнение изображает реакцию каждой единицы целлюлозы (или глюкопиранозного кольца) [c.369]

Азотнокислые эфиры нитраты целлюлозы), часто неправильно называемые нитроцеллюлозой или нитроклетчаткой, обычно получаются этерификацией целлюлозы смесью азотной и серной кислот [c.720]

Методы нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы для получения азотнокислых эфиров может проводиться азотной кислотой без добавок, в присутствии индифферентных органических веществ, в присутствии реагентов, связывающих воду (серная кислота, фосфорная кислота , фосфорный или уксусный ангидрид), и, наконец, ангидридом азотной кислоты. Почти всегда нитрование целлюлозы происходит в гетерогенной среде — волокнистая структура целлюлозного материала по окончании процесса сохраняется. Только при нитровании целлюлозы азотной кислотой в присутствии нитрометана, растворяющего нитраты целлюлозы, процесс заканчивается в гомогенной среде Ред.кция нитрования целлюлозы сопровождается выделением значительного количества тепла. [c.262]

Азотнокислые эфиры, или нитраты целлюлозы получают об работкой клетчатки смесью концентрированных азотной и серной кислот. В зависимости от условий протекания реакции можно получить разные степени нитрования, т. е. получить замещение остатком азотной кислоты одной, двух или даже всех трех гидроксильных групп в каждом остатке глюкозы. Продукты реакции соответственно носят названия мононитрата, динитрата и тринитрата целлюлозы (мононитро-, динитро-, тринитроцеллюлоза) [c.98]

Нитроцеллюлоза (нитроклетчатка). Так неправильно называют азотнокислые эфиры — нитраты целлюлозы (см. Нитроглицерин), получаемые при действии на нее азотной кислоты (в присутствии серной кислоты как водоотнимающего средства). В результате замещения водорода всех гидроксилов образуется тринитроцеллюлоза [c.290]

Сернокислые эфиры менее устойчивы, чем азотнокислые или уксуснокислые эфиры целлюлозы, и постепенно омыляются при действии влаги даже в отсутствие катализаторов. Поэтому при длительном хранении нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы, содержащих небольшое количество сернокислых эфиров, происходит постепенное омыление этих эфиров с выделением свободной серной кислоты, которая вызывает деструкцию и частичное омыление нитратов и ацетатов целлюлозы. Для устранения указанного явления, приводящего к понижению качества получаемых эфиров целлюлозы, в технологический процесс производства нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы вводится специальная операция — стабилизация (см. стр. 375). Процесс стабилизации основан на том, что при действии разбавленных минеральных кислот происходит омыление сернокислых эфиров целлюлозы и вымывание выделяющейся свободной серной кислоты. [c.353]

Смешанные азотнокислые и уксуснокислые эфиры целлюлозы обладают некоторыми преимуществами по сравнению как с нитратами, так и с ацетатами целлюлозы. Эти эфиры менее горючи, чем нитраты целлюлозы изделия из них обладают более высокими механическими свойствами, чем изделия из ацетилцеллюлозы. Получение этих эфиров может быть осуществлено [c.451]

Деструкцию ксилана можно свести к минимуму, если нитрацию производить безводной смесью азотной и фосфорной кислот Азотнокислые эфиры ксилана, полученные по этому методу, также неполностью растворяются в веществах, применяемых для растворения нитратов целлюлозы с таким же соотношением свободных и этерифицированных гидроксильных групп. Так, например, в ацетоне растворяется 80% нитрата ксилана с у = 165. [c.529]

Для выяснения причин неполной растворимости нитратов ксилана в ацетоне требуются дополнительные исследования. Одна из возможных причин заключается, повидимому, в химической гетерогенности азотнокислых эфиров ксилана наличие низко-нитрованных фракций также может явиться причиной неполной растворимости нитратов ксилана. Из приведенных данных видно, что из целлюлозы, содержащей повышенное количество ксилана, нельзя получить нитраты, дающие прозрачные растворы и пленки. [c.529]

Авторы работ [55, 56] показали химическую неоднородность полученных ими нитратов 4-0-метилглюкуроноксиланов березы и дали характеристику их преобразования в процессе нитрования. Ими установлено, что при этом идет частичное замещение гидроксильных групп в остатках моносахаридов, формирующих полисахариды, а полученные азотнокислые эфиры ксиланов в сравнении с нитратами целлюлозы, синтезированными в этих же условиях, растворяются гораздо хуже. Содержание азота во всех образцах нитратов ксилаиа соответствовало замещению 1,65 гидроксильных групп в каждом элементарном звене. Сравнительно низкую степень этерификации авторы объясняют неравномерным распределением остатков 4-0-метилглюкуроновой кислоты в поликсилозидной цепи. [c.140]

Важную роль в технике играют азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты). Смесь моно- и динитратов целлюлозы, так называемый коллоксилин, применяется для изготовления кинопленки (горючей) и нитролаков он используется также в медицине. Из коллоксилина, камфоры и спирта изготовляют целлулоид, применяемый для производства изделий широкого потребления. Полный азотнокислый эфир целлюлозы — тринитрат целлюлозы [СбН702(0Н02)з]п — представляет собой взрывчатое вещество пироксилин, которое применяется для изготовления пороков. [c.230]

В полученных иоднитратах целлюлозы определялось содержание азота и иода. Данные, помещенные в табл. 8.4, показывают, что более /g количества нитратных групп исходных низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы замещается на иод. При повышении степени замещения исходной нитроцеллюлозы в изученных пределах относительное количество замещенных на иод нитратных групп уменьшается. Это свидетельствует о том, что при получении низших нитратов первичные гидроксильные группы обладают, очевидно, большей реакционной способностью. При дальнейшем увеличении степени этерификации разница в количестве замещенных вторичных п первичных гидроксильных групп уменьшается. [c.173]

Азотнокислые эфиры целлюлозы называются нитрата-м и целлюлозы или по укоренившейся привычке—нитроцеллюлозой, а процесс получения азотнокислых эфиров—н итрацией. Так как в звене имеются три гидроксила, способные к замещению, то замещение может произойти в одном гидроксиле, в двух гидроксилах и во всех трех. [c.17]

Коллоксилин целлулоидный — азотнокислый эфир целлюлозы, нитрат целлюлозы. Белое нли желтоватое волокнистое вещество, по в ,1ешнему виду напоминающее целлюлозу. Получают нитрованием хлопковой целлюлозы азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Растворяется в ацетоне, эфирах уксусной кислоты и спирто-эфирной смеси не растворяется в воде, спирте и минеральных кислотах. Взрывоопасен и огнеопасен. [c.453]

Нитрат целлюлозы был исходным продуктом для получения первого вида искусственного шелка, производившегося по методу Шар-доннэ. В качестве растворителя применяли смесь спирта и серного эфира (3 2). Формование волокна осуществлялось по сухому методу. Так как нитрат целлюлозы — чрезвычайно горючее вещество, сформованное волокно подвергали денитрации, омыляя нитратные группы. В то время как нитрование может быть проведено без заметной деструкции макромолекул целлюлозы (о чем упоминалось выше), денитрация вызывает сильную деструкцию, вследствие чего регенерированное гидратцеллюлозное волокно имело низкие механические свойства. Наиболее приемлемыми для омыления азотнокислых эфиров целлюлозы оказались водные растворы сульфидов и сульфгидратов щелочных и щелочноземельных металлов, примененные еще Шардоннэ, а также раствор сульфгид-рата аммония с добавкой аммиака. Денитрованное волокно затем промывали и отбеливали в мягких условиях. [c.124]

Нитроцеллюлоза. Азотнокислые эфиры целлюлозы называют нитратами целлюлозы или по укоренившейся привычке — нитроцеллюлозой, а процесс получения азотнокисых эфиров — нитрацией. [c.288]

Нитраты целлюлозы, или азотнокислые эфиры целлюлозы, получают действием на облагороженную хлопковую целлюлозу ни-трационной смеси, состоящей из азотной кислоты, воды и серной кислоты. Степень замещения в получаемых нитратах целлюлозы существенно зависит от содержания воды в нитрационной смеси. Нитраты целлюлозы, содержащие 10,7—12% азота (коллоксилин), применяются для производства нитроцеллюлозного этрола, целлулоида и лаков. В промышленности выпускается коллоксилин следующих марок. [c.196]

Эти представления о строении азотной кислоты были использованы Фармером при изучении процесса нитрации целлюлозы. По его мнению, этерифицирующей способностью обладает только псевдоформа кислоты. При повышении концентрации азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Этим и объясняется относительная легкость образования азотнокислых эфиров целлюлозы по сравнению с образованием сернокислых эфиров целлюлозы. Исходя из этого представления, можно объяснить известный факт получения нитрата целлюлозы с более низкой степенью этерификации при нитрации 100%-ной азотной кислотой по сравнению с продуктом, получаемым при нитрации 95%-ной кислотой, или при нитрации безводной нитрующей смесью по сравнению с продуктом, получаемым при нитрации той же смесью, содержащей 5—10% воды. В безводных смесях образуется определенное количество солей псевдоформы азотной кислоты (нитрата или сульфата нитрония), т. е. количество азотной кислоты, которая находится в активном состоянии в виде псевдоформы и может этерифицировать целлюлозу, уменьшается. При введении в состав нитрующей смеси небольшого количества воды эти соли распадаются, и количество псевдоформы азотной кислоты увеличивается. При дальнейшем повышении содержания [c.374]

Азотнокислые эфиры целлюлозы (предпринимаются попытки титрования других азотнокислых эфиров и нитрата гЗ аниднна) (см. № 6 и 9) [c.297]

Нитрующее действие на ароматические углеводороды оказывают также сернокислотные растворы нитратов целлюлозы [106] и азотнокислые эфиры полиспиртов (маннитгексанитрат, пентаэритриттетранитрат и др.) [107]. [c.85]