Реакции внутримицеллярные

Больщой интерес при исследовании з почв сельскохозяйственных угодий представляет вопрос, насколько прочно удерживается фосфорная кислота глинистыми минералами, например монтмориллонитом В этом отношении представляют интерес работы Лача 8 он количественно исследовал сорбцию фосфатного иона на глинах, содержащих аммоний, как на модельных веществах. Фосфорная кислота фиксируется одновременным присутствием сульфата и особенно интенсивно — ионами хлора. Следовательно, свойства конкурирующих анионов непосредственно влияют на способ связи. Эти анионные реакции вообще существенно отличны от механизма катионного обмена. Адсорбция анионов фосфорной кислоты глинами протекает так быстро, что образование продуктов растворимости, например гидроксил-апатита, не успевает осуществиться даже при изобилии ионов кальция, например в кальциевом монтмориллоните. Только в присутствии свободных едких щелочей происходит образование апатита. Шахтшабель исчерпывающе подробно рассмотрел проблему сорбции катионов глинистыми и почвенными минералами эта работа, вероятно, приобретет важное значение. Ранее предполагалось, что в почвах присутствуют почвенные цеолиты и аллофа-ноиды однако совершенно ясно, что глинистые минералы в высокодисперсном состоянии, вообще говоря, представляют настоящие пермутиты . Тем не менее, следует установить разницу между внемицеллярным поверхностным обменом, например на гранях каолинита, и внутримицеллярным обменом в монтмориллоните, при котором ионы легко обмениваются также на внутренних поверхностях, т. е. в гораздо большем количестве, чем в каолините. В слюдах плоскости спайности с позициями калия обладают свойством внутримицеллярных поверхностей обмена. Однако в этом случае обмен гораздо более затруднен, чем в монтмориллоните вследствие значительно меньших расстояний между базальными слоями. [c.679]

С другой стороны, дурохинон растворяется в липидоподобной внутренней области мицелл. Следовательно, окислительно-восстанови-тельная реакция между DQ и СО3 представляет собой совокупность внутримицеллярных процессов. Электроны с поверхности мицелл, места расположения донора, будут переходить через границу раздела липид/вода к акцептору внутри мицелл. Результаты лазерного фотолиза показывают, что этот процесс протекает с весьма высокой скоростью. В связи с этим уместно напомнить, что подобные высокие скорости характерны и для еще одного типа внутримицеллярных. окислительно-восстановительных реакций, который был рассмотрен выще. Данный эффект также может объясняться существованием туннельного механизма переноса электронов. Как было показано в работе [11], процессы взаимодействия между донором электронов и акцептором могут протекать на расстояниях значительно больших, чем диаметры столкновений. (В результате этого сечение реакции переноса электронов может быть значительно больше сечения соударения.) Такие силы могуг быть все еще значительными на расстояниях, равных приблизительно радиусу мицелл (16 А), что позволяет электронам быстро туннелировать от донора С0 на поверхности к DQ во внутренней области мицеллы. [c.282]

Гидролиз ПНФА в мицеллах 16-Im представляет собой нуклеофильную атаку ПНФА имидазольным (анионным) фрагментом ПАВ и сопровождается образованием N-ацетилимидазольного промежуточного соединения, которое обнаруживают спектрально. Гидролиз ПНФА в 16-ОН, Im не приводит к заметному образованию этого промежуточного вещества Это различие позволяет сделать вывод относительно механизма реакций с этой целью привлекаются и другие экспериментальные факты. Показано, что наиболее вероятным механизмом реакции ПНФА+ 16-ОН, 1т является "медленное" ацетилирование имидазоль-ного фрагмента, за которым следует быстрый перенос ацетильной группы на ОН-группу. Стадия переноса, скорей всего, является сочетанием межмолекулярных (внутримицеллярных) и внутримолекулярных процессов. [c.341]

Во внутримицеллярной химической реакции цепи затрагиваются при образовании простых и сложных эфиров, например нри образовании ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы (азотнокислый эфир целлюлозы). Эти реакции происходят так же, как на малых молекулах, и показывают, что функциональные группы в длинных цепях могут быть обнаружены точно так же, как и в малых молекулах. Производные целлюлозы сохраняют ВОЛОКНИСТУЮ структуру и поэтому дают все виды реакций, обусловленные мицеллярной структурой, подобно самой целлюлозе. Их растворимость в подходящих органических растворителях, могущих образовать коллоидный раствор, больше, чем растворимость целлюлозы, так как на месте гидроксилов, между которыми может установиться относительно прочный водородный мостик, находятся теперь эфирные группы, развивающие лишь слабые вандерваальсовы силы. Путем омыления из эфиров может быть получена в результате внутримицеллярной реакции целлюлоза (в случае нитроцеллюлозы после предварительного восстановления N3148). Полученная обратно целлюлоза отличается от природной несколько измененным расстоянием цепей, которые несколько деструктированы [223, IV, стр. 446]. Если исходить из целлюлозы, уже подвергшейся деструкции, то, соблюдая определенные условия опыта, можно добиться того, что в процессе этерифи-кации не будет происходить дальнейшая деструкция в этом случае происходит полимероаналогичное превращение. Дальнейшее об этом см. на стр. 311. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология