Макромолекула Марка и Мейера

По представлениям Марка и Мейера (см., например, книгу Алфрея ), полимер с низкой молекулярной массой рвется в результате скольжения цепей и преодоления главным образом межмолекулярных сил. Начиная с некоторой степени полимеризации, тем меньшей, чем сильнее взаимодействие цепей полимера, достигается прочное состояние полимер разрушается в результате разрыва химических связей макромолекул. С дальнейшим увеличением молекулярной массы прочность практически не зависит от длины цепи. По Сукне и Харрису , прочность ацетата целлюлозы [c.128]

Проведенные исследования позволили отказаться от прежних представлений Марка и Мейера о наличии в полимерах постоянных кристаллических образований (тоже называемых мицеллами) с фазовой поверхностью раздела. Свойства растворов полимеров оказались обусловленными не особо высокой сольватацией, а в значительной мере теми же свойствами длинных цепных макромолекул, которые определяют и поведение твердых полимерных материалов вне раствора. [c.11]

Наличие в целлюлозном волокне участков, различающихся по степени упорядоченности и ориентации макромолекул и по среднему расстоянию между макромолекулами, было в свое время положено в основу мицеллярной теории строения целлюлозы, которая имела широкое распространение в период 1925—1935 гг. Эта теория, наиболее четко сформулированная Марком и Мейером, исходила из предположения о существовании в волокне групп ассоциированных, параллельно расположенных макромолекул, пространственно ограниченных (отделенных поверхностью раздела) от других макромолекул. Такая группа молекул называлась мицеллой . Мицеллярная теория основывалась на следующих положениях [c.70]

Еще 10—15 лет назад почти все исследователи считали, что целлюлоза имеет скрытокристаллическое строение и, следовательно, равновесной формой целлюлозы является кристаллическое строение. Необходимо, однако, снова отметить, что представление о строении целлюлозы как однофазной кристаллической системы, в соответствии с мицеллярной теорией Марка п Мейера, в настоящее время не разделяется почти ни одним исследователем (см. стр. 72) оно не может быть согласовано ни с представлением о сгибаемости макромолекул, ни с результатами исследований механических свойств целлюлозных материалов. [c.89]

Основные положения теории Мейера и Марка [6] заключаются в следующем. Высокополимерные вещества, состоящие из цепей, звенья которых связаны главными валентностями, при помощи побочных валентностей цепи агрегируются в мицеллы. Весьма существенный фактор — сольватация, которая обусловливается химическим взаимодействием растворителя с молекулами и его иммобилизацией. Штаудингер [7], в отличие от Мейера и Марка, в качестве основных положений выдвигает следующее. Образование мицелл полимерных веществ наблюдается только в концентрированных растворах. Растворение высокополимерных веществ идет с образованием истинных растворов, причем сольватация макромолекул в растворе невелика. [c.384]

Одновременно с этим Штаудингер считал, что в концентрированных растворах эти макромолекулы, за счет ван-дер-ваальсо-вых сил, соединяются друг с другом и образуют так называемый рой или скопление молекул . В противоположность Марку и Мейеру, Штаудингер полагал, что эти скопления молекул существуют не постоянно, а в зависимости от условий (температуры, концентрации и т. д.) образуются и разрушаются. При этом Штаудингер представлял себе, что макромолекулы в растворе имеют форму вытянутых палочек, что также неверно,, так как полимер с палочкообразной формой молекул не мог бы растворяться (гл. VII). [c.41]

Хотя Штаудингер допускал образование в концентрированных растворах полимеров роев или скоплений макромолекул за счет действия ван-дер-ваальсовских сил, у этих роев нет ничего общего с мицеллами Марка и Мейера, так как в отличие от последних они не существуют постоянно, непрерывно возникая и разрушаясь в зависимости от температуры, концентрации и других условий. Несмотря на это правильное, в основном, представление о растворах высокомолекулярных соединений как об истинных растворах, Штаудингер ошибочно утверждал, что макромолекулы в растворе обладают формой вытянутых палочек. [c.363]

Первая теория эластичности каучука, так называемая кинетическая теория, была предложена в 1932 г. швейцарским ученым Мейером, далее она получила развитие и подтверждение в работах Марка, Джоуля, Куна. В этой теории предполагается, что энтропия каучука складывается аддитивно, исходя из энтропии отдельных цепей. Этот принцип позволяет, учитывая молекулярно-кинетическое движение сегментов макромолекул, сразу же выявить причину обратимости высокоэластической деформации в каучуках. [c.74]

Изученные пами растворы ацетилцеллюлозы являются нормальными растворами. Это положение, справедливое для систем в области выше верхней критической температуры смешения, вытекает как прямое следствие из общих представлений об отсутствии многофазности в этой области. Это означает, что в системе присутствует лишь одна фаза и соответственно отсутствует макро- и микрогетерогенность. Вследствие этого представление о наличии мицелл как агрегатов с поверхностью раздела между агрегатом и жидкостью нуждается в значительном уточнении. Представление о таких агрегатах-мицеллах, особенно укрепившееся после первых работ Мейера и Марка [11], потерпело целый ряд изменений и в настоящее время поддерживается лишь небольшой частью исследователей. Более правильным, на наш взгляд, является предположение об образовании в растворах агрегатов отдельных макромолекул как результата статистического распределения макромолекул между свободным и агрегированным состоянием, причем соотношение между количеством свободных и агрегированных макромолекул должно задаваться энергиями активации прямого и обратного процесса и стерическим фактором перехода. Такого рода распределение должно целиком подчиняться уравнению Больцмана. Вероятность параллельной ориентации цепей главных валентностей должна быть исходя из этих представлений сравнительно невелика. [c.235]

При установлении этих формул большой вклад внес рентгеноструктурный анализ целлюлозы (П. Шеррер, Р. О. Герцог, 1920 г., Р. Поляни, 1921 г. интерпретация О. Л. Спонслера и В. X. Дора, 1926 г., К, X. Мейер и X. Марк). Несмотря на свой аморфный вид, целлюлоза ведет себя по отношению к рентгеновским лучам, как кристаллическое веш ество. Элементарная ячейка кристаллической решетки включает атомы пяти макромолекул. Размеры элементарной ячейки приведены на рис. 14. Период идентичности в направлении длины волокна Ь) равен 10,3 А и соответствует длине остатка целлобиозы, с учетом кресловидной формы циклов глюкозных остатков (О. Хассель). [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология