Агрегаты молекулярные в растворах

Коллоидные растворы сравнительно мало устойчивы во времени по сравнению с молекулярными растворами. Мицелла представляет собой агрегат более или менее простых молекул, характерный для данного золя только в данный момент и для совершенно определенных условий. Под влиянием различных факторов (температуры, света, электричества, изменения концентрации, механического воздействия, присутствия ничтожно малых количеств посторонних примесей), а иногда даже и без видимых причин в коллоидных системах протекает ряд своеобразных необратимых процессов, приводящих к изменению частиц дисперсной фазы и их выпадению в осадок. Изменение свойств коллоидной системы, происходящее в результате самопроизвольного процесса укрупнения частиц и уменьшения их числа в единице объема, называется старением. В одних коллоидных системах нарущение устойчивости происходит сравнительно быстро, другие системы могут сохраняться годами и даже десятилетиями без видимых изменений. [c.324]

Что же лежит в промежутке между молекулярными растворами и взвесями Системы, в которых частицы имеют размер от I до 100 ммк и представляют собой агрегаты молекул, называются коллоидными растворами. Такие растворы обладают характерными для них свойствами (разумеется, границы размеров частиц являются условными). Таким образом, механические смеси, коллоидные растворы и молекулярные растворы отличаются друг от друга рядом внешних признаков и размером частиц. [c.26]

Однако уже в начале XX в. в весьма сложной и типично коллоидной проблеме устойчивости Смолуховской с большим успехом ввел представление о бимолекулярной реакции, характерной для гомогенных истинных растворов. Учет специфики заключался в охвате общей формой типично коллоидного содержания — образования не только двойников, но и более сложных агрегатов . Это — лишь один из этапов скрытого развития растворной теории, которая в явном виде и на качественно ином уровне предстает теперь в рассмотренных представлениях об агрегативной устойчивости и самопроизвольном диспергировании. Специфика коллоидного состояния проявляется здесь не только в резком отличии (от молекулярных растворов) значений энергетических параметров, но и в использовании кривых потенциальной энергии, базирующихся на электроповерхностных свойствах. Несомненно, что дальнейшая разработка идеи общности коллоидных и молекулярных растворов с учетом специфики дисперсных систем окажется плодотворной как для коллоидной, так и для физической химии. [c.265]

Сильно разбавленный раствор полимера небольшой молекулярной массы в очень хорошем растворителе представляет собой гомогенный молекулярный раствор. С увеличением концентрации или с ухудшением растворяющей способности растворителя макромолекулы полимера или сворачиваются в относительно плотный клубок — глобулу, или образуют агрегаты из нескольких макромолекул. Оба эти процесса приводят к возникновению новой фазы, т. е. к образованию мицелл. Раствор полимера, содержащий мицеллы, приобретает свойства обычного золя. Агрегативная устойчивость такого золя обусловлена тем, что при образовании мицеллы полярные или неполярные группы полимера определенным образом ориентируются на границе макромолекула — среда, благодаря чему вокруг мицелл возникает сольватная оболочка. Этот процесс аналогичен процессу ориентации при образовании мицелл из молекул ПАВ. [c.254]

В гудронах и битумах существуют два типа надмолекулярных структур. Структуры первого типа сохраняются до температуры 120 °С, а второго — до 260 °С и, возможно, выше. При изменении температуры наблюдается периодическая перестройка надмолекулярных агрегатов второго типа. Отсюда также следует, что исходное вещество, в зависимости от химической природы, группового состава и температуры может находиться либо в состоянии молекулярного раствора, либо представлять коллоидную систему (или превращаться в таковую при окислении). [c.753]

Однако уже в начале XX в. в весьма сложной и типично коллоидной проблеме устойчивости Смолуховский с большим успехом ввел представление о бимолекулярной реакции, характерной для гомогенных истинных растворов. Учет специфики заключался в охвате общей формой типично коллоидного содержания — образования не только двойников, но и более сложных агрегатов . Это — лишь один из этапов скрытого развития растворной теории, которая в явном виде и на качественно ином уровне предстает теперь в рассмотренных представлениях об агрегативной устойчивости н самопроизвольном диспергировании. Специфика коллоидного состояния проявляется здесь не только в резком отличии (от молекулярных растворов) значений энергетических параметров, [c.254]

Существование агрегатов в растворах детергентов было доказано примерно в 1913 г. [40]. С тех пор о растворах коллоидных электролитов написаны тома. В настоящее время установлено, что мицеллы довольно однородны по размеру и состоят из 50—100 мономерных молекул. Очень важные сведения о природе мицелл дает исследование рассеяния света [41—43]. Этим способом найдено, в частности, что в растворе кажущийся молекулярный вес таких поверхностно-активных [c.380]

Дисперсные системы могут быть получены двумя методами 1) конденсацией — созданием условий, когда атомы или молекулы соединяются в агрегаты коллоидной степени дисперсности метод конденсации основан на превращении молекулярных растворов в коллоидные 2) диспергированием — дроблением грубодисперсных веществ на мелкие частиды. [c.105]

Снижение вязкости является результатом одновременно происходящих процессов разрушения структуры и ориентации макромолекул. Но часть структур, более прочных, по-видимому, остается неразрушенной. Их перемещению соответствует третий участок кривой с наименьшей ньютоновской вязкостью. Прочные агрегаты в растворах АЦ в плохих растворителях сохраняются вплоть до бесконечного разбавления, что проявляется в повышенных значениях молекулярной массы. [c.392]

Растворы ВМС по некоторым свойствам напоминают коллоидные растворы. Они, например, не способны проникать через полупроницаемые перегородки, имеют малое осмотическое давление и малую диффузионную способность. Это сходство объясняется тем, что по размерам макромолекулы ВМС превосходят обычные молекулы и приближаются к коллоидным частицам (10- —10 см). Однако растворы ВМС принципиально отличаются от коллоидных растворов. В коллоидных растворах коллоидные частицы представляют собой агрегаты молекул, связанных друг с другом силами Ван-дер-Ваальса, а разбавленные растворы ВМС — истинные (молекулярные) растворы. При достаточно малой концентрации ВМС диспергируются в растворах до отдельных молекул. [c.47]

Молекулярные агрегаты в растворах ПАВ [c.65]

Под зародышем кристалла понимается минимальный агрегат молекул кристаллизующегося вещества, расположенных в позиции, соответствующей их размещению в молекулярной решетке кристалла, который способен противостоять рассеивающему действию молекул растворителя и обладающий при данном состоянии раствора тенденцией к дальнейшему росту за счет отложения на его поверхности кристаллизующегося вещества [33]. [c.69]

Исследование устойчивости дисперсии ПА в растворах различных электролитов проводили методом поточной ультрамикроскопии. При рН = 2 и рН = 3 в широком интервале концентраций КС1 (от 1-10 2 до 3-10 М) дисперсия ПА является агрегативно устойчивой. При концентрации 5-10 М при рН = 2 в системе наблюдается обратимая агрегация (степень агрегации ш = 1,7). Из расчетов энергии взаимодействия частиц по теории ДЛФО следует, что при концентрациях электролита 1 1, превышающих 1-10 моль/л, на всех расстояниях молекулярные силы преобладают над ионно-электростатическими. Таким образом, наблюдаемое отсутствие агрегации частиц вплоть до концентраций КС1 5-10 моль/л может быть объяснено тем, что реальная потенциальная яма не достигает достаточной глубины, необходимой для образования агрегатов. Это, очевидно, связано с существованием ГС воды у поверхности частиц ПА, что обусловливает возникновение структурной составляющей расклинивающего давления. [c.183]

Причины таких значительных расхождений в величинах молекулярных весов асфальтенов многочисленны н разнообразны. Методы подготовки асфальтенов и определения пх молекулярных весов весьма значительно влияют на величину молекулярного веса. Химическая природа нефти, пз которой выделены асфальтены, низкая растворимость, сложность их структуры и склонность к образованию агрегатов коллоидной природы, а также характер растворителя, применяемого прп этом, также сказываются на результатах определения молекулярных весов. Все этп факторы приводят к тому, что растворы (особенно концентрированные) асфальтенов не подчиняются законам идеальных растворов. [c.501]

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

Коллоидные поверхностно-активные вещества характеризуются, подобно всем поверхностно-активным веществам, малой истинной растворимостью и способностью снижать поверхностное и межфазное натяжение в разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела. Однако наряду с этим при некоторой концентрации — критической концентрации мицеллообразования (ККМ)—в растворе начинают образовываться агрегаты молекул — мицеллы, вследствие чего общая растворимость ПАВ, обусловленная образованием наряду с истинным также и коллоидного раствора, резко увеличивается, тогда как молекулярная растворимость остается неизменной и равной ККМ. [c.400]

По Сведбергу (1909 г.), методы получения лиофобных коллоидов можно разделить на две группы к первой группе относятся конденсационные методы, ко второй — диспергационные. В первом случае исходят из молекулярных растворов и создают условия, при которых отдельные молекулы объединяются в агрегаты. В случае диспергационных методов поступают противоположным обра-ом — одну фазу диспергируют в другой. [c.8]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

При [-облучении дозой 4 мегафэр наступает образование геля при дозе 8 мегафэр 90% белка становятся нерастворимыми. Распределение молекулярного веса агрегатов является очень широким независимо от того, образовались ли агрегаты в растворе или в сухом состоянии однако в последнем случае наблюдается образование мелких фрагментов. Их появление, как и следовало предполагать, указывает на разницу в механизмах процессов. [c.228]

Действительно, дальнейшее исследование полимера мышьяка (сальварсана), полиакриламида и сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты показало, что эти полимеры в разбавленных растворах образуют вторичные агрегаты — молекулярные пачки, состоящие из нескольких нараллёльно соединенных развернутых цепей [48]. Для сальварсана и полиакриламида наблюдалось образование геометрически правильных структур в виде прямолинейно ограниченных молекулярных пачек (фото84). Видимые на микрофотографиях резкие повороты пачек можно объяснить высокой степенью упорядоченности содержащихся в них молекул, что приводит к возникновению в пачках больших напряжений за счет теплового движения. Эти [c.254]

Сведберг (1909) предложил разделять методы получения лиофобных коллоидов па две группы кондспсадпоп-ные и дпснергациопные. В первом случае исходят из молекулярных растворов и создают условия для соединения отдельных молекул в агрегаты. Прп дпсиерга-ционных методах, наоборот, одну фазу диспергируют в другой. [c.14]

Формула Штаудингера сыграла большую роль, хотя при дальнейших исследованиях выяснилось, что зависимость между М и Yigp не так проста 2. К,п зависит от растворителя и от концентрации исследуемого раствора. Эта формула приложима лишь к молекулярным растворам малых концентраций и не приложима в случае аггрегации молекул в мицеллы. Кроме того, она не учитывает сольватации. Внутреннее трение растворов (золей) лиофильных кoллoидoiв сильно падает в определенном температурном интервале, что отвечает разрушению агрегатов молекул-мицелл и переходу золя в раствор. Этим свойством золи лиофильных коллоидов сильно отличаются от диоперсоидных золей, где температурный коэфициент вязкости почти одинаков [c.341]

Очевидно, измерения характеристик раствора, связанных со степенью полидисперсности, в различных состояниях могут быть проведены разными способами. Предлагалось сравнивать данные вискозиметрии, полученные на разбавленных и на концентрированных растворах [17]. Таким способом были получены характеристики полидисперсности, связанные с вязкостью. Эти характеристики свидетельствовали не только об истинной полидисперсности, т. е. о распределении по молекулярным весам, но также и о полидиспер сности, обусловленной образованием различных надмолекулярных агрегатов. Измерения вязкости, неньютоновского течения и теплот активации вязкого течения как в различных растворителях, так ж при разных температурах были использованы для получения сведений о полидисперсности (главным образом, по размерам надмолекулярных агрегатов) в растворах полистирола [18]. На основании некоторых экспериментов, в которых наблюдались существенные отклонения от уравнения, связывающего вязкость с концентрацией, при достаточно больших разбавлениях, были высказаны предположения относительно влияния полидисперспости на форму максимумов кривых изменения вязкости с концентрацией [19]. При подобной интерпретации следует быть весьма осторожным, поскольку в настоящее время механизм указанного влияния совершенно не исследован. Вард и Витмор [20] показали, что при высоких концентрациях вязкость суспензии сферических частиц, обладающих распределением по размерам, увеличивается медленнее, чем в случае системы сферических частиц одинаковых размеров. В недавно вышедшей монографии [21] приведено большое количество справочных данных о зависимости ряда определяемых на опыте параметров, в том числе и реологических характеристик, от степени полидисперсности. [c.274]

ЧТО, как и для других упомянутых красителей, указывает на изменение структуры адсорбционного слоя в точке излома. Вообще спектр поглощения красителя ниже точки излома (в сторону низких концентраций), повидимому, является спектром изолированных молекул, не взаимодействующих с другими молекулами. Выше точки излома спектр обусловлен взаимодействующими молекулами красителя. Для многих красителей адсорбционный слой взаимодействующих молекул аналогичен /-агрегату в растворе, хотя спектр, характеризующий этот адсорбционный слой, может быть лишь слегка смещен относительно молекулярной полосы (например, в случае 3,3 -диэтилоксакарбоцианина и соответствующего тиакарбоцианина). Такие спектры обозначены буквой В в табл. 2. Небольшое различие длин волн требует большой осторожности при идентификации полос поглощения в области высоких концентраций красителя, чтобы не смещать молекулярную и В-полосу. [c.286]

В случае ДНК или РНК с молекулярным весом более 10 равновесие достигается примерно за 20 час при скорости центрифугирования 44 770 об/мин или за 40 час при скорости 31 410 об/мин, после чего можно сделать окончательные снимки градиента. Для молекул с меньшим молекулярным весом требуется более ддительное центрифугирование. Равновесие моншо считать установившимся, если полон ение и форма полосы не изменяются на двух фотографиях, снятых последовательно в течение двух дней. Полезно иногда проводить съемку в процессе формирования градн-ента, поскольку при этом можно проследить за кинетикой образования полосы и выявить артефактные полосы, возникающие за счет кристаллов соли или частичек пыли, попавших на наружную сторону ячейки, или за счет агрегатов в растворе образца, а также проверить, не подтекает ли ячейка. [c.196]

Парофазные ингибиторы применяются для защиты машин, аппаратов и других металлических изделий во время их эксплуатации в воздушной атмосфере, при транспортировке и хранении. Парофазные ингибиторы вводятся в контейнеры, в упаковочные материалы или помещаются в иепосредст)зенной близости от работающего агрегата. Благодаря достаточно высокой упругости паров, летучие ингибиторы достигают границы раздела металл — воздух и растворяются в пленке влаги, покрывающей металла. Далее они адсорбируются из раствора на поверхности металла. Тормозящие эффекты в этом случае подобны тем, какие наблюдаются при применении жидкофазных ингибиторов. В качестве профазных ингибиторов используются обычно амины с небольшим молекулярным весом, в которые введены соответствующие группы, например НОз или СОа. В связи с особенностями использования парофазных ингибиторов к инм предъявляются повышенные требования в отношении их токсичности. [c.509]

Самоассоциация между ионными парами ведет к образованию агрегатов, например димеров, трпмеров или квадруплетов. Такая ассоциация энергетически выгодна и часто наблюдается в неполярной среде, если растворы не бесконечно разбавлены. Ассоциация становится измеримой уже при таких низких концентрациях, как 0,001 моль/л. Например, криоскопическая степень ассоциации (отношение экспериментально найденной молекулярной массы к формульной) для тиоцианата тетра-н-бутиламмония в бензоле составляет 2,5 при концентрации 0,0013 моля на 1000 г растворителя, увеличивается до 31,9 при 0,281 моля на 1000 г растворителя и снова несколько снижается при более высоких концентрациях (22,7 при 0,753 моля на 1000 г растворителя) [25]. Такая ассоциация ионных пар оказывает очень сильное влияние на экстракцию солей из водной фазы в органическую (разд. 1.3.1). Степень ассоциации зависит от катиона, аниона, растворителя и концентрации. Тримеры одновалентных ионов являются заряженными частицами и проводят электрический ток таким же образом, как и ионные пары, содержащие многовалентные ионы. [c.19]

СОСТОИТ ИЗ большого числа структурных групп, находящихся на различном уровне сольватирующей и десольватирующей энергии. В первом приближении можно использовать упрощенное представление о составе битума, чтобы развить суждение о строении битума с точки зрения его коллоидной природы, которая определяется растворимостью составляющих компонентов. Исходя из этого упрощенного представления были развиты теоретические положения о строении битума [29]. Так, например, высказывалось предположение, что битумы представляют собой растворы асфальтенов в углеводородах отношение вязкости асфальтенов к вязкости растворителя рассматривалось как функция концентрации асфальтенов и температуры. При 120° С и выше асфальтены, ао-видимому, находятся в молекулярно-диспергированном состоянии, но при более низких температурах они образуют ассоциированные агрегаты. Физико-химические свойства битума зависят от концентрации асфальтенов и типа углеводородов-растворителей. Системы с богатым содержанием асфальтенов не обладают ньютоновскими свойствами, в то время как нефтп считаются ньютоновскими жидкостями. [c.197]

Под мицеллой ПАВ понимают агрегат дифильных молекул, J иoфильныe группы которых обращены к соответствующему рас- творителю, а лиофобпые соединяются друг с другом, образуя ядро мицеллы. Число молекул, составляющих мицеллу, называют числом агрегации, а общую сумму молекулярных масс молекул мицеллы, или произведение массы мицеллы, на число Авогадро,— миц. У лярной массой. Обратимость лиофильных мицеллярных систем заключается в том, что при разбавлении растворов мицеллы. распадаются на молекулы нли ионы. [c.294]

ПАВ, молекулы которых содержат углеводородную цепь, включающую Оояее 10-12 углеводородных атомов и хорошо гидратирующуюся полярную группу, при малых концентрациях в растворах находятся в состоянии молекулярного дройления. При повышении концентрации раствора часть молекул ПАВ объединяется в крупные агрегаты- мицеллы, состоящие из десятков и сотен молекул, В реаультате система становится ультр микрогетерогенной. Размер мицелл находится в пpeдeJ ax 10-10 нМ т.е. близок к разнес рам частиц коллоидных растворов. [c.56]