Нафталин производные, константы скорости

При окислении нафталина, толуола и их производных, флуо-рена, гексаметилбензола тетраацетатом церия обнаружено, что основными продуктами реакции при достижении конверсии исходных субстратов 7—17% (при 70—80°С) являются продукты окислительного замещения в ароматическом кольце и боковой цепи [ 102]. Константа скорости реакции окисления гексаметилбензола кислородом ( = 2,0+0,1 л/моль-с) почти в 500 раз выше, чем при окислении нитратом аммония в присутствии церия (IV). Если последним окисляли преимущественно ароматическое кольцо, а ацетатом кобальта(III) — боковую цепь, то-различие в их селективности следует связывать не с типом ли- [c.34]

В реакции производных окиси этилена с калий- и натрий-нафталином получены данные, также укладывающиеся в координационную концепцию. Так, константы скорости, относящиеся, как было показано [87], к элементарной стадии присоединения [c.47]

Триплетное состояние в жидкостях может легко заселяться, однако контролируемые диффузией бимолекулярные процессы тушения примесями [68] совершенно подавляют процесс испускания из состояния Г1 ). Скорости исчезновения триплетных состояний для ряда галогенпроизводных нафталина почти одинаковы, а для антрацена и его галогензамещенных зависят от числа и положения атомов галогена [69, 70]. Скорость исчезновения триплетов нафталина определяется не скоростью мономолекулярного процесса Т1 5о, а бимолекулярным законом тушения. С другой стороны, экспериментально измеренное время жизни триплетных состояний производных антрацена совпадает с ожидаемым из теоретического анализа. Время жизни триплетов антрацена и его галогензамещенных должно уменьшаться с увеличением спин-орбитального взаимодействия электронов, участвующих в переходе, в поле тяжелых атомов. Действительно, как показано на рис. 39, наблюдается качественная корреляция между константой скорости кг мономолекулярного процесса и константой спин-орбитальной связи (см. раздел 3-2). На рис. 39 построена зависимость кг от 2 1, т. е. от суммы квадратов констант спин-орбитальной связи [c.99]

Экспериментальные исследования М. К. Дьяковой на никелевых катализаторах показали, что скорость гидрирования бензола является максимальной и что по мере введения в систему заместителей у ароматических колец (например, метильных радикалов) она снижается для толуола в 2 раза, для ксилолов в 3,2—4,3 раза, а для кольца с пятью замещенными метильны-ми группами в 200 раз. Эта весьма важная закономерность наблюдается и для производных нафталина. Так, например, на платиновых катализаторах (Р10г) константа скорости их гид- [c.169]

Замена водорода в нафталиновых кольцах на метальные группы резко повышает скорость комсообразования. При этом наличие метильной группы в а-положении оказывает значительно большее влияние, чем в других, даже при меньшем числе метильных групп скорость коксообразования при разложении а-метилнафталина меньше, чем 1,6-диметилнафталина, но больше, чем в случае 2,6-диметилнафталина. В табл. 2 для производных нафталина, расположенных в порядке возрастания скорости коксообразования при их крекинге, приведены значения констант скорости крекинга и энергии разрыва слабейших связей в их молекулах. [c.9]

Таблица 10.1. Константы скорости некоторых реакций нуклеофильнох-о фотозамещения производных нафталина"

Были измерены константы скоростей реакций между органическими галоидопроизводными и рядом натриевых производных. Б качестве последних были исследованы, например, натрий-нафталин, натрий-фенантрен, натрий-антрацен, тетрафенилэтилендинатрий (а также некоторые натриевые производные кетонов) [69]. [c.475]

В настоящее время можно считать также доказанным, что амины вступают в реакцию азосочетания только в виде свободного основания, а фенолы—в виде иона фенолята. Изучение зависимости скорости реакции сочетания ряда аминов и оксисоединений производных нафталина от концентрации в растворе водородных ионов показало, что в определенных для каждой азосоставляющей пределах изменение бимолекулярной константы скорости реакции к (подсчитанной по найденной аналитически концентрации реагентов) с изменением pH точно описывается простым уравнением log .=А+рН, т. е. к увеличивается в 10 раз при увеличении pH иа единицу Для нафтиламинсульфокислот при достижении pH 4—5 увеличение kg замедляется, и при дальнейшем увеличении pH величина приближается к постоянной величине з . В случае сочетания оксисоединений кс продолжает увеличиваться по приведенному выше закону в более 1Йироких пределах, однако при некотором значении pH (8—11), меняющемся для отдельных соединений, величина также приближается к постоянной величине . [c.442]