Пинен изомеризация свойства

Активность катализаторов сравнивают по скорости изомеризации пинена. Свойства некоторых алюмосиликатных катализаторов, применяемых для изомеризации пинена, приведены в табл. 14. [c.42]

Значительно большего внимания заслуживают работы, предпринятые для изменения свойств алюмосиликатных катализаторов с целью повышения выходов камфена и улучшения процесса изомеризации пинена в целом. [c.45]

Кинетика каталитической изомеризации жидкого а-пинена в присутствии алюмосиликатного и промышленного титанового катализаторов (титановой кислоты) изучалась Рудаковым, Ивановой, Писаревой и Боровской [77, 155]. Реакцию проводили в колбе с мешалкой (от 60 до 3000 об/мин) и в термостатированной качающейся утке (60 и 180 двойных качаний в минуту). В этих условиях реакция протекает в кинетической области. Это показывает, что свойства катализатора в значительной мере определяют область протекания процесса. [c.59]

Состав изомеризатов, получаемых с титановым катализатором, может колебаться в широких пределах, в зависимости от свойств катализатора и условий реакции. В изомеризате, полученном при жидкофазной изомеризации пинена в благоприятных условиях, в среднем содержится около 60—65% камфена, 11 — 54 [c.54]

Установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризую-щие пинен почти исключительно в моноциклические терпены, после нанесения на поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием серной, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кислоты на древесный уголь (табл. 14). [c.62]

Рудаков, Шестаева и Иванова [149] изучали влияние структуры поверхности твердого катализатора на направление реакции. Было установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризующие пииен почти исключительно в моноциклические терпены, после ианесения иа поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием сериой, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кииюты иа древесный уголь (табл. 17). Это показывает, что образование тех или иных продуктов реакции определяется ие только способностью твердого катализатора отщеплять протон, но и структурой его поверхности. [c.56]

В промышленной практике подвергают изомеризации жидкий пинен. Реакцию ведут в аппаратах периодического действия (изомеризаторах) при непрерывном размешивании. По окончании реакции изомеризат отделяют от катализатора и направляют на дальнейшую переработку, а изомеризатор загружают свежим пиненом. Катализатор используют многократно. Параметры технологического процесса количество и свойства катализатора, температура реакции и массообмен, а следовательно и продолжительность процесса, могут быть самые разнообразные. Однако эти параметры должны обеспечивать получение изомеризатов, богатых камфеном, содержащих возможно меньшее количество фенхенов и несодержащих непрореагировавшего пинена. Последнее требование вызвано тем, что дальнейшая переработка изомеризатов, имеющих даже небольшую примесь пинена, осложняется, а качество полученных из них камфена и камфары значительно ухудшается. [c.57]

Большинство гетерогенных реакций может протекать в зависимости от свойств катализатора температуры, давления п" массообмена как в кинетической, так и в диффузионной области. Это же относится и к изомеризации пинена в жидкой фазе. Дуль и Букала изучали сравнительную скорость изомеризации а-пинена под влиянием двуокиси титана, на поверхность которой [c.59]

Состав и свойства технического камфена могут колебаться в зависимости от способа получения. В техническом камфене, полученном изомеризацией пинена титановой кислотой, содержится камфена 75%, трициклена 20, фенхенов 4—4,5%. Фенхены являются нежелательной примесью, так как при последующей переработке они превращаются в жидкий изофенхон, примешивающийся к камфаре. Большая часть фенхенов ( 70%) состоит из а- и р-фенхенов, имеющих температуры кипения столь близкие к температуре кипения камфена (гл. XIII), что их отделение от камфена ректификацией технически нецелесообразно. Поэтому предпочитают получать камфен, используя катализаторы, с которыми образование фенхенов при хорошем выходе камфена минимально. Присутствие пинена в техническом камфене недопустимо, так как оно ведет к побочным реакциям. Не желательна и примесь моноциклических терпенов, так как она усложняет последующую переработку эфира. Присутствие трициклена не противопоказано, он, как и камфен, при действии органических кислот в присутствии катализаторов превращается в эфир изоборнеола. [c.78]

Применяются также микронасыпные колонки. Например, колонка диаметром в 1 мм и длиной 2 м, заполненная халькомидом-18, нанесенным на хромосорб, была использована для анализа продуктов каталитической изомеризации пинена на титановом катализаторе [289]. Объем информации уступал объему информации, получаемому на капиллярных колонках. Основным преимуществом микронасыпных колонок является быстрота анализа. Однако им присущи и отрицательные свойства других колонок невысокая эффективность насыпных колонок н малая емкость капиллярных. [c.165]

Другие реакции. Скорость отщепления бромистого водорода от а -дифеНил- аар-трибромэтана метилатом натрия в бензольном растворе с прибавкой различных количеств других растворителей была изучена Лютгертом (1934 г.). Полярные вещества хлороформ, хлорбензол и бромбензол уменьшают скорость реакции, тогда как другие полярные молекулы, как, например, нитробензол, эфир и ацетон, увеличивают скорость. В этом случае, повидимому, нет никакой явной связи между свойствами растворителя и его влиянием. Однако есть основание полагать, что смешанные растворители представляют совершенно особенный случай. Циглер и его сотрудники (1933 г.) исследовали разложение гексафенилэтана в целом ряде растворителей и нашли, что скорость почти не зависит от характера растворителя. Во всяком случае, между константой скорости и дипольным моментом растворителя нельзя было открыть никакой связи. Можно упомянуть также о моно-молекулярном разложении азотного ангидрида (стр. 191) и об изомеризации пинена в растворе (стр. 192), скорости которых большей частью не зависят от природы растворителя. [c.230]

Эта работа была продолжена Робертсом и Дэем , установившими, что а- и -пинены различаются по способности к гтолй-меризации и по свойствам получаемых полимеров. -Пинен по-лимеризовался почти количественно с катализаторами типа Фриделя—Крафтса, образуя твердые смолы с температурой размягчения 134—144° и молекулярным весом 1500 из а-пинена получался с 35%-ным выходом твердый полимер с температурой размягчения 90°, молекулярным весом 600 и более высоким содержанием (около 60%) димера. Робертс и Дэй считали, что твердый полимер получается в основном из лимонена, образующегося в результате изомеризации а-пинена в процессе реакции димер же образуется из самого а-иинена. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология