Комплексы алюминия с оксихинальдином

Комплекс флуоресцирует, спектр поглощения дает пики при 315 и 358 нм. Комплекс менее устойчив, чем оксихинолинат алюминия. Уже при прибавлении воды (до 5%) комплекс быстро разрушается. Поэтому 8-оксихинальдин для определения алюминия не представляет интереса, но является важным реагентом для отделения мешающих элементов при его определении. [c.24]

Оксихинальдин [114, 128, 143] образует с галлием комплекс, хлороформенный экстракт которого люминесцирует зеленым светом. Экстрагирование выполняют при pH 3,9. Линейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации сохраняется в пределах 0,02—0,6 мкг/мл. Определению мешают ионы индия, меди, таллия и большие количества алюминия. [c.273]

Аналитические свойства этого соединения аналогичны окси-хинолину. Однако стерические препятствия, создаваемые метильной группой, находящейся в орго-положении к азоту с донорной функцией, являются причиной более высокой аналитической избирательности, чем в случае оксихинолина. Например, оксихинальдин не образует осадка или комплекса с алюминием (1П), который можно было бы экстрагировать неполярными растворителями [295]. Ионы многих металлов можно, таким образом, отделить от алюминия с помощью этого реагента 1214]. [c.125]

Оксихинальдин (III) в отличие от оксина не образует нерастворимого комплекса с алюминием в растворе разбавленной уксусной кислоты, но может быть использован для осаждения железа, титана и других металлов. Этот реагент был предложен Хайнеком [23] для отделения алюминия от тех элементов, которые мешают весовому определению его с оксином. Было обнаружено, однако, что в присутствии большого количества железа некоторое количество алюминия теряется в результате соосаждения. Райли и Вильямс [24] применили экстракцию 8-оксихи-нальдином (pH 10) для удаления из раствора железа, хрома, никеля и ванадия. При данном значении pH титан остается в растворе, он удаляется в процессе повторной экстракции при pH 4 этому предшествует образование комплекса алюминия с 8-оксихинальдином при pH 4,5. Такое низкое значение pH выбрано для предотвращения комплексообразования бериллия и марганца с 8-оксихинальдином. Цирконий в этих условиях не экстрагируется, обычно этот элемент не присутствует"в силикатных породах в таких количествах, чтобы оказать заметное влияние на определение алюминия. Если цирконий присутствует в больших количествах, то он может быть удален в виде лака фиолетового цвета с хинализаринсульфокислотой при pH 4,5, при этом алюминий в раствор хлороформа не экстрагируется. [c.99]

При образовании комплексов А1 с октаэдрической структурой более предпочтительны анионные кислородсодержащие бидентатные лиганды, чем нейтральные амины и другие поляризующиеся лиганды. Поэтому -дикетоны, пирокатехин и дикарбоно-вые кислоты образуют прочные трис-комплексы. То, что по стерическим причинам трис-комплекс алюминия с 8-оксихинальдином не образуется, а также малая склонность алюминия к комплек-сообразованию с диэтилдитиокарбаматом позволяют применять эти реагенты для экстракции из растворов AI многих мешающих катионов. Полезный с аналитической точки зрения комплекс дает с алюминием 8-оксихинолин (но не 1,10-фенантролин). В боль- [c.310]

Для количественного определения бериллия, кроме хиниза-рина, предложено еще семь реактивов (табл. IV-4). При использовании 2-(о-оксифенил)-бензотиазола наивысшая чувствительность определения достигается при pH 6 но при больших содержаниях бериллия —до 10 мкг/мл — целесообразнее проводить реакцию при pH 5 (при этом значении pH несколько снижается влияние посторонних ионов) [243]. В ходе определения посредством 8-оксихинальдина можно устранить мешающее влияние галлия и индия, экстрагируя хлороформом их комплексы с этим реактивом при pH 3,9 и 5,5 соответственно [256, 284] этот реактив применен для спектрофотометрического определения бериллия в воздушных пылях, причем помехи со стороны алюминия, железа и меди устраняют введением перед экстракцией комплексона П1 [75]. При извлечении оксихиноли-ната бериллия метилизобутилкетоном повышение температуры с 22 до 26° необратимо снижает яркость флуоресценции [235, 262]. З-окси-2-нафтойная кислота в присутствии комплексона П1 позволяет без предварительных разделений определять бериллий Б бронзах [159]. Салициловый альдегид [65] и 5-аминоса-лициловая кислота [66] проверены лишь на солях. [c.145]

По отношению к бериллию кислород является более сильным донором, чем азот, поэтому большинство реагентов, применяемых в фотометрических или флуориметрических методах определения бериллия, относится к реагентам типа морина, замещенных ок-сиантрахинонов и ауринтрикарбоновой кислоты ( алюминона ) Аналогичным образом внутрикомплексное соединение с ацетилацетоном устойчиво и экстрагируется бензолом, однако в случае купферрона и 8-оксихинолина тенденция к комплексообразова-нию значительно меньше. Тем не менее 8-оксихинальдин образует с Ве растворимый в хлороформе бис-комплекс, который можно использовать для определения Ве в присутствии А1. Для фотометрического определения Ве был предложен ряд реагентов,, имеющих о-оксиазо-группу, в том числе торон и п-нитробензол-азоорцин. Избирательность аналитических методов можно улучшить за счет предварительного осаждения Ве в виде гидроокиси или в виде фосфата при pH 4,4 (используя фосфаты трехвалентного железа и алюминия в качестве коллекторов) . [c.313]

Важное значение может иметь размер иона металла. Алюминий образует с 8-оксихинолином нерастворимый трис-комп-лекс. При использовании 8-оксихинальдина, т. е. 2-метил-заме щенного 8-оксихинолина, подобная реакция не может протекать, поскольку ион А1 + настолько мал, что по стерическим причинам три молекулы лиганда не могут разместиться вокруг него и образовать октаэдрический комплекс. В случае более крупных ионов СгЗ+ Ре + или Са " или же при образовании бис-комплексов с ионами двухвалентных металлов это обстоятельство не имеет значения, что используют для отделения алюминия от этих ионов [5]. Если сконструировать трехмерные лиганды, образующие вокруг иона металла жесткую хелатную клетку , внутри которой могут разместиться только катионы подходящих размеров, то можно ожидать гораздо большей специфичности. В этой ограниченной группе катионов предпочтительным было бы связывание тех из них, которые бы лучшим образом соответствовали диктуемой лигандом стереохимии. Примером является реакция иона кальция с кальцихромом, обсуждавшаяся в гл. 6. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология