Распределения коэффициент нитрата уранила с трибутилфосфатом

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Когда комплексообразующие соединения в растворителе близки к насыщению экстрагируемым компонентом, дальнейшее увеличение концентрации последнего в водной фазе приводит к уменьшению его коэффициента распределения. Это яв ение наблюдалось при распределении нитрата уранила [6, 17, 18] и нитратов циркония и гафния [13] между водными растворами нитратов и раствором трибутилфосфата в керосине. [c.218]

В табл. 6. 3 приведены коэффициенты распределения нитрата уранила между водными растворами азотной кислоты и 40%-ным раствором трибутилфосфата в керосине, полученные Гольдшмидтом и др. [6]. При постоянной концентрации азотной кислоты наблюдается понижение коэффициента распределения с увеличением концентрации уранила. Мур [18] показал, что это может быть объяснено установлением равновесия для следующих реакций [c.218]

В ЧИСТОМ виде ТБФ для экстракции не применяется, так как образует прочные комплексы с нитратами уранила, плутония и продуктов деления и имеет большую вязкость и плотность. Для получения необходимых физических свойств ТБФ обычно смешивают с разбавителем. Разбавление трибутилфосфата уменьшает коэффициенты распределения всех упомянутых нитратов, но не в одинаковой степени, что повышает избирательность экстрагента. Чаще всего для разбавления ТБФ применяют керосин, вернее специальную фракцию предельных углеводородов (с уд. в. 0,788 и температурой вспышки 62° С). Доля разбавителя в разных схемах различна не менее 60 и не более 98%. Помимо изменения прочности химической связи между ТБФ и нитратами, разбавление понижает плотность экстрагента, что облегчает аппаратурное оформление экстракционного процесса. [c.138]

Очистка от продуктов деления. Из тех высокоактивных продуктов деления, которые присутствуют в облученном топливе после его охлаждения, наиболее трудно отделимы цирконии, ниобий и рутений (в порядке уменьшающейся трудности отделения) [II]. Коэффициенты распределения продуктов деления и эффективность очистки от них урана и плутония регулируются концентрацией нитрат-иона в водной фазе и концентрацией свободного трибутилфосфата в органической фазе. В экстракционной колонне I в значительных концентрациях присутствуют два компонента — уранил нитрат и азотная кислота, — и они определяют концентрации нитрат-иона и свободного трибутилфосфата. По мере экстракции урана и азотной кислоты в органическую фазу концентрация свободного трибутилфосфата уменьшается, так как идут две следующие суммарные реакции [c.330]

На заводе в Фернолде применяются пульсирующие колонны из нержавеющей стали. Эти колонны, так же как и другое оборудование для контактной жидкостной экстракции, будут описаны более подробно в гл. VI. Значения коэффициента распределения нитрата уранила между водным раствором азотной кислоты и раствором трибутилфосфата в керосине приведены Муром [16]. Подробные данные об этом, а также методы изучения характеристик колонн для экстракции нитрата уранила трибутилфосфатом будут рассмотрены в гл. VI. [c.150]

Обширные исследования кинетики реэкстракции нитратов уранила и других металлов при кратковременном контакте фаз провели Пушленков и Федоров [134—136]. В качестве экстрагентов были использованы трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид, бутиловый эфир дибутилфосфиновой кислоты, дибутиловый эфир бутилфосфо-новой кислоты. Изучено влияние разбавителя и количества бутокси-групп в экстрагенте на кинетику реэкстракции нитрата уранила и нитратов редкоземельных элементов. Как и следовало ожидать, уменьшение числа эфирных кислородов в молекуле экстрагента, приводящее к резкому увеличению коэффициентов распределения РЗЭ, снижает константу скорости реэкстракции. [c.409]

Коэффициент распределения нитрата уранила между вoднымvl растворами азотной кислоты и 40%-иым (по объему) раствором трибутилфосфата в керосине [c.218]

Нитрат тория может экстрагироваться из водных растворов многими органическими экстрагентами. В литературе по аналитической химии описано большое число таких экстрагентов, по единственным экстрагентом, широко применяемым в химических процессах (см. раздел 10.5), является трибутилфосфат. Нитрат тория, будучи в водных растворах сильно ионизованным, образует с ТБФ в органической жидкой фазе нейтральную молекулу, имеющую формулу ТЬ (КЮз) 4 2ТБФ. Таким образом, экстракция протекает более полно, если концентрация ТЬ(МОз)4 высока. В процессе очистки тория в раствор добавляют НМОз или А1(КЮз)з. В этих условиях торий не экстрагируется из водных растворов в столь же значительной степени, как уран (см. раздел 6.4). Для более эффективной экстракции тория из водных растворов необходимо создать более благоприятные, чем для урана, условия экстракции иметь более высокие концентрации ТБФ в растворителе и высаливающих агентов в водной фазе. При низких концентрациях ТБФ уран экстрагируется, а торий остается в водной фазе. На рис. 4.2 показано, что коэффициенты распределения между НКОз и раствором ТБФ урана и тория в области низких концентраций весьма подходящи для их разделения. [c.98]