Влияние разбавителей

Флегматизирующее влияние разбавителей метилацетилена (при 120 °С) [c.48]

Такое же влияние разбавителей на эффективность экстракции сохраняется и при извлечении золота из [c.186]

Другим примером может служить осаждение из водных растворов спиртом таких гидратированных эмульсоидов, как желатина. Поскольку при добавлении достаточного количества жидкости, смешивающейся с растворителем, но являющейся нерастворителем для эмульсоида, последний осаждается, было бы странно, если бы при добавлении меньшего количества нерастворителя не обнаруживалось бы изменения свойств раствора еще до достижения точки осаждения. Это действительно имеет место, как видно по влиянию разбавителя на вязкость золя. Так, при добавлении к резиновому клею малых количеств ацетона можно ждать понижения его вязкости вследствие разбавления, но вязкость понижается гораздо больше, чем должна была бы понизиться только от этой причины. Десольватация, к которой приводит добавление нерастворителя, должна приводить к уменьшению размера частиц, а это, в свою очередь, приводит к понижению вязкости. Однако, прежде чем произойдет осаждение, десольватация должна достигнуть значительной степени. Такое влияние на вязкость эмульсоидов добавок смешивающегося с раствором нерастворителя — общее явление. [c.183]

Влияние разбавителя на активность катализатора зависит от природы носителя, на который нанесена активная масса. Степень разбавления и характер разбавителя при использовании чистых носителей не оказывает какого-либо влияния на их активность. [c.16]

Если принять предложенную ранее классификацию, то появляется ряд вызывающих огорчение проблем. Полимеры одного класса имеют поразительно широкую область изменения свойств и поведения, связанную с наличием мезоморфного состояния. Они сильно различаются как по агрегатному состоянию (от почти твердых до почти жидких), так и по температурным областям стабильности. Как можно объяснить эти различия Примерно такой же фундаментальный вопрос заключается в том, каким образом оказывается стабильной фаза, для которой характерно интенсивное движение основной цепи и боковых групп. При более общем обсуждении не следует терять из вида тот факт, что многие выводы о полифосфазенах основаны на предварительных данных и что следует провести еще очень много экспериментов для определения структуры, степени подвижности и термодинамики перехода. К тому же такие эксперименты позволят изучить другие аспекты поведения полифосфазенов в мезоморфной фазе, такие, как кинетика кристаллизации из мезоморфного состояния, влияние разбавителя на температуру перехода и поведение при переходе, а также изучить необычные черты поведения при переходе, которые наблюдались у определенных образцов. [c.339]

Напротив, влияние разбавителя на скорость достижения равновесного распределения должно быть гораздо более резким даже нри сравнительно высоких давлениях. Это видно уже из того, что в уравнение (3) входит полное число столкновений Z. При оценке величин Акоп в уравнении (3) для простоты не делается различия между относительными эффективностями гомомолекулярных и гетеромолекулярных соударений. Если реальные каталитические эффективности намного больше, чем нри гомомолекулярных соударениях, то следует использовать более сложное выражение [ср. уравнение (2)]. [c.123]

Большое место в экспериментальных исследованиях Вант-Гоффа занимает изучение реакций, осложненных возмущающими действиями , к которым он относит тепло, выделяющееся при реакциях, катализ стенками сосуда, автокатализ конечными продуктами, влияние разбавителя, вторичные реакции и т. п. Место, отводимое Вант-Гоффом изучению возмущающих действий, видно хотя бы из такого сравнения в своих очерках по химической динамике этим явлениям он отводит в 2 раза больше места, чем нормальным химическим превращениям , которые совершаются с отмеченной выше простотой только в довольно редких случаях [7]. Поэтому изучение хода превращения должно сводиться главным образом к изучению возмущающих действий. [c.19]

Рис. 10. Влияние разбавителя реакционной среды на декарбонилирование фурфурола.

При экстракции смесями активных растворителей с инертными разбавителями в качестве последних служат предельные углеводороды или их смеси (керосин), циклические углеводороды, галоидозамещенные углеводородов (дихлорэтан, хлороформ, 001 ), ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, триметилбензол) и др. Изучение экстракции такими смесями обычно сводится к выяснению влияния разбавителей на полноту и избирательность извлечения элемент-тов растворителями. В подходе к решению этих задач много общего с уже рассмотренным подходом к решению задач о влиянии на упомянутые параметры природы индивидуальных растворителей. В частности, как и ранее, задача о влиянии разбавителей на полноту извлечения решается термодинамически или путем нахождения эмпирических корреляций между интересующими исследователя параметрами. [c.55]

Корреляционный подход осуществляется при изучении экстракции как неэлектролитов, так и электролитов. Шмидт и др. 1226, 227], рассматривая влияние разбавителей на экстракцию [c.55]

Авторы работ [160, 252] рассмотрели влияние разбавителей различных классов на экстракцию индия метилизобутилкетоном. [c.155]

Рис. 9. Влияние разбавителей на распределение Ри (IV) (/=25 С)

Рис. 15. Влияние разбавителей на распределение Ри (IV). Температура 25° С. Экстрагент — 20%-ный ТБФ в следующих разбавителях

Влияние разбавителей при концентрации ТБФ 0,72 М показано на рис. 15. Расположение кривых, полученных при использовании различных разбавителей, примерно такое, как при микроконцентрациях плутония и качественно такое же, как при макроконцентрациях урана. [c.253]

Рис. 40. Влияние разбавителя на скорость разложения 2-метилпен-тена-2 [61]

Для предсказания влияния разбавителей на пулевые коэффициенты активности иногда используют диэлектрическую проницаемость растворителя е. Впервые такая попытка была сделана Мартином в 1929 г. 1[53] на основе модели точечного диполя в центре сферы. Для изменения энергии Гиббса АС при перемене растворителя было предложено уравнение [c.36]

Влияние разбавителей. Образование сольватов приводит к хорошо известной зависимости экстракции от концентрации экстрагента 8 (описываемой множителем 8 ). Зтот эффект не зависит от индивидуальности разбавителя. Последняя определяет характер неидеальности органической фазы, и, следовательно, величину комплекса разбавителя (111 = у1/Уз [c.18]

Рис. 3. Влияние разбавителей и азотной кислоты на экстракцию микроколичеств металлов трибутилфосфатом (ТБФ)

Влияния разбавителей [5] на свойства бинарных систем [c.22]

Экстракция воды ТБФ. Влияние разбавителей [c.54]

Полную ясность в вопрос о механизме экстракции азотной кислоты при высокой концентрации, о влиянии разбавителей может внести лишь дополнительное исследование органической фазы. [c.59]

Влияние разбавителя на экстракцию СНгОСООН иллюстрируется следующим рядом [c.49]

Факторьц влняюп ,не на экстракцию металлов. При изучении факторов, от которых зависит экстракция металлов аминами, значительное внимание было уделено влиянию разбавителя и структуры амина. Было сделано несколько попыток объяснить влияние разбавителя на экстракционную способность различных аминов [441, 471, 483, 543, 593—595]. Трудность таких исследований объясняется высокой агрегацией солей аминов. В определенных условиях соль амина может быть мономерной, при увеличении концентрации та же соль полимеризуется. Механизм полимеризации известен только для нескольких систем. [c.65]

Обширные исследования кинетики реэкстракции нитратов уранила и других металлов при кратковременном контакте фаз провели Пушленков и Федоров [134—136]. В качестве экстрагентов были использованы трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид, бутиловый эфир дибутилфосфиновой кислоты, дибутиловый эфир бутилфосфо-новой кислоты. Изучено влияние разбавителя и количества бутокси-групп в экстрагенте на кинетику реэкстракции нитрата уранила и нитратов редкоземельных элементов. Как и следовало ожидать, уменьшение числа эфирных кислородов в молекуле экстрагента, приводящее к резкому увеличению коэффициентов распределения РЗЭ, снижает константу скорости реэкстракции. [c.409]

О = / о), а затем находят величину В для исследуемых разбавителей с помощью уравнения (54) по данным о распределении индикаторных количеств цинка (а = 1) между 0,16 М водными растворами НС1 и 0,047 М растворами солянокислого триоктиламина в разбавителях. Найденные величины В, по данным авторов, линейно связаны с величинами О при экстракции использованными ими экстрагентами кобальта, железа, меди, молибдена, урана иа хлоридных и бромидных растворов, что делает возможным количественный предварительный расчет результатов экстракции. Судя по величинам В, кислотные свойства и подавляющее влияние разбавителей на экстракцию возрастают при переходе от циклических к ароматическим углеводородам и затем к их галогенозамещенным (особенно СНС1д наличие сильных кислотно-основных взаимодействий в этом случае подтверждается многими данными например [228—230]). [c.56]

Особый случай влияния разбавителей имеет место при использовании растворителей, способных к самоассоциации (спирты). Если разбавление вообще связано с ухудшением экстракции (хотя бы за счет уменьшения сз), то в рассматриваемом случае картина может быть даже обратной, поскольку разбавление приводит к диссоциации ассоциатов и увеличению активности растворителей и их ЭС, как, например, при экстракции вольфрама (VI) [228],. ниобия (V) [231, 232], мышьяка (III) [233], сурьмы (V) [234] из роданидных [228] или хлоридных [231, 232—234] растворов растворами спиртов в СНС1з[228, 231, 232], СеНе [233, 234]илиСС14 [232]. Иногда такое явление наблюдают и при использовании растворителей, которым заметная самоассоциация несвойственна (ТБФ) [231, 232] причины явления в этих случаях неясны. [c.56]

Обсун далось влияние разбавителей на избирательность извлечения [235]. Рассматривая ионообменную экстракцию одновалентных электролитов и делая некоторые упрощающие допущения, нашли, что в этом случае справедливо уравнение [c.56]

Фотолиз тетрафторгидразина и метана осложняется частичным распадом образующегося дифтораминометана до синильной кислоты [172, 175—177]. Изучено влияние разбавителей на. ингибирование последнего процесса [178]. [c.12]

Влияние разбавителей на взрывной распад газообразного диацетилена инициированный индукционвой искрой [48] [c.62]

Влияние разбавителей. На рис. 9 сопоставлено влияние восьми разбавителей при изменении содержания ТБФ от 1 до 100% (водная фаза — 0,1 М HNOg и 1,0 М NaNOg). Как видно из рис. 9, полученные кривые имеют наклон, близкий к теоретическому, т. е. к двум наименьшее отклонение от идеальности наблюдается при использовании четыреххлористого углерода. При использовании бензола, толуола, синтина, додекана, гексана и изооктана коэффициент распределения возрастает примерно в четыре раза, при разбавлении же хлороформом падает приблизительно в 50 раз. Данные рис. 9 аналогичны полученным в работе [5] для урана [c.245]

Таким образом, для установления природы влияния разбавителя на экстракционное равновесие необходимо определение значения dil. Эта задача может быть разбита на две определение dil (0) и последующее определение vVYk- [c.31]

Исследования влияния разбавителя иа экстракцию металлов показали, что практически во всех случаях коэффициенты распределения уменьшаются в ряду алифатические углеводороды — циклогексан — тетрахлорметан — ксилол — толуол — бензол — нитробензол— хлороформ— МИБК — ТБФ — метилнзобутилкарбитол. В той же последовательности повышаются константы распределения самих кислот и понижаются константы их димеризации. Отсюда следует, что сильное взаимодействие алкилфосфорных кислот с разбавителями препятствует экстракции катионов металлов. [c.132]

Следует отметить, что важная роль и противоположное влияние этих двух основных взаимодействий исключают возможность объяснения влияния разбавителей каким-либо одним его свойством (диэлектрической постоянной е) и требует раздельного изучения обоих взаимодействий. В ряде случаев одинаковые изменения с1П могут вызываться противоположными причинами. Например, повышение (111 для гексана (по сравнению с ССЦ) обусловлено преобладанием взаимодействия с экстрагентом, а для бензола — преобладанием взаимодействия с сольватом, пО скольку знак неидеальности противоположен. [c.21]

К числу интересных явлений, для объяснения которых также необходим одновременный учет сильных (химических) и более слабых (вандерваальсовских) взаимодействий, относится влияние разбавителей при экстракции ТБФ, диизоамиловым эфиром метил-фосфоновой кислоты (ДАМФК) и др. Разбавители применяются для уменьшения вязкости ТБФ и в экстракционном отношении инертны. Тем не менее индивидуальность разбавителя заметно (а при использовании H I3 — сильно) сказывается на значении коэффициента распределения (рис. 16). Существенно сказывается на равновесии и индивидуальность экстрагируемого элемента. [c.44]

Рис. 16. Влияние разбавителей на экстракцию нитратов уранила (а), тория (б) и плутония (в). Пунктирная линия — значения идеального коэффициента распределения Оид при большом р-азбавлении штрихпунктирная

Рис. 19. Влияние разбавителей (о) и концентрации урана (б) при разбавленци предельными углеводородами на растворимость воды в системах ТБФ — разбавитель.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология