Критическая концентрация в присутствии ПАВ

Концентрация ПАВ, при которой в растворе появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) или точкой Крафта. В этой точке на диаграмме состояния (рис. 108) линия равновесия концентрация — температура (молекулярная растворимость) раздваивается на линию фазового перехода макрофаза ПАВ — мицеллы и на линию, отделяющую мицеллярный раствор от молекулярного. Величина ККМ любого ПАВ как показателя свойства самих мицеллярных растворов сильно зависит от присутствия электролитов и других веществ, природы растворителя, наличия солюбилизирующейся составляющей и т. д. Показатель ККМ — один из важнейших и для мицеллярных растворов, [c.186]

Отличительной особенностью лиофобных коллоидов является их двойственное отношение к электролитам. Так, присутствие небольших количеств некоторых, потенциалопределяющих ионов в дисперсионной среде является необходимым для придания всей лио-фобной системе агрегативной устойчивости. Но введение в устойчивый золь несколько ббльших количеств низкомолекулярных электро-литовг обычно вызывает сначала медленную, а затем по достижении пороговой, или критической, концентраций быструю коагуляцию золя. Фактически именно подобное поведение какого-либо золя под воздействием электролита считается достаточным, чтобы классифицировать его как лиофобный в отличие от лиофильных коллоидов, для коагуляциц которых необходима высокая концентрация электролита, порядка нескольких молей на литр. Анализ и критика более старых теорий и эмпирических закономерностей Марха, Фрейндлиха, Ленгмюра, Мюллера, Вольфганга Оствальда, Тежака и др., объясняющих потерю лидфоб ыми золями своей агрегативной устой- [c.259]

Этот процесс напоминает одностадийный процесс получения ацетальдегида, только окислительно-восстановительная каталитическая система растворена в уксусной кислоте, а не в воде. Кроме того, в растворе должны присутствовать ацетаты некоторых щелочных металлов, например ацетат натрия для получения буферных растворов и галогениды этих металлов и хлористый литий для поддержания достаточной критической концентрации ионов l . (Поскольку некоторое количество С1 расходуется на образование хлорсодержащих продуктов, его следует возмещать.) Суммарную реакцию можно записать так [c.287]

Важным и достаточно сложным является вопрос о строении агрегатов молекул, присутствующих в достаточно концентрированных растворах мыла. Согласно имеющимся воззрениям по данному вопросу, с увеличением концентрации мыла в растворе достигается критическая концентрация мицеллообразования, при которой в системе из отдельных молекул мыла начинает образовываться [c.352]

При обычных температурах увеличение содержания кислорода в нейтральной водной среде сначала ускоряет коррозию стали, а после достижения определенной, критической концентрации кислорода скорость коррозии падает. Известно, что в перемешиваемой дистиллированной воде критическая концентрация кислорода равна 12 моль/л. В присутствии солей и при повышении температуры критическая концентрация кислорода растет, а при больших скоростях потока — уменьшается. [c.29]

Величина ККМ характерна для каждого ПАВ, но зависит от присутствия других веществ в растворе. Так, например, величина ККМ данного ПАВ уменьшается в присутствии в растворе другого ПАВ ККМ ионогенных ПАВ сильно зависит от присутствия в водном растворе неорганических солей — электролитов, уменьшаясь с увеличением их концентрации. Величины ККМ как неионогенных, так и ионогенных ПАВ очень малы. Маслорастворимые ПАВ, будучи растворены в маслах, при превышении критической концентрации также образуют мицеллы. ККМ маслорастворимых ПАВ существенно ниже, чем ККМ ПАВ в водных растворах. [c.202]

Выше pH 7 каждая индивидуальная частица продолжает расти вплоть до некоторого большего размера, зависящего в ос-новно-м от те.мпературы процесса, если только не накладываются агрегация или гелеобразование, имеющие место в том случае, когда присутствует какой-либо электролит в количестве, близком к критической концентрации коагуляции при данном pH. [c.290]

Гетерогенная реакция разложения метана идет на всех поверхностях. Так, в работе [301 показано, что при низких давлениях метана (< 20 мм рт. ст.) скорости роста пироуглерода на саже и на кварцевом волокне не различаются. Нами не было отмечено существенного различия в скоростях роста пироуглерода (не алмаза ) на алмазных порошках и саже. При развитой поверхности затравочных кристаллов (например, частиц сажи) основная часть углерода осаждается на ней. В наших экспериментах [271 общая поверхность навески сажи превышала поверхность реактора в несколько десятков раз. В то же время в объеме протекает гомогенная реакция разложения метана, например, по механизму, предложенному в работе [ЗП, с образованием промежуточных соединений и радикалов. Они также присутствуют на поверхности сажи [32], которая для них является стоком. Если эта поверхность мала, то происходит накопление промежуточных продуктов в газовой фазе выше некоторой критической концентрации, и тогда развивается быстрая реакция в объеме. [c.40]

Некоторые стали, как и индивидуальные металлы, приобретают способность пассивироваться при достижении определенной критической концентрации воды [598, 599], при этом условии может быть получена достаточная для пассивации поверхности степень покрытия пассивирующими кислородсодержащими частицами. Если же органический растворитель в присутствии воды подвергается гидролизу с образованием кислоты, то такие смеси агрессивны не только к углеродистым, но и к нержавеющим сталям, особенно при повышенных температурах [593, 396]. Молибден увеличивает коррозионную стойкость сталей и сплавов [596, 597, 595, 601, 602]. [c.122]

Магнитные свойства переходных металлов можно объяснить присутствием в не полностью заполненной -зоне неспаренных электронов. Кроме того, если следовать модели жестких зон, магнитные свойства сплавов металлов УП1— 1Б групп в общих чертах можно объяснить тем, что s-электроны элемента подгруппы Ш заполняют дырки в -зоне. При этом, очевидно, должна существовать критическая концентрация сплава, точно соответствующая концу заполнения. Однако из-за весьма приближенного характера модели жестких зон данный подход имеет серьезные недостатки так, например, в настоящее время установлено, что сплавы элементов УП1—1Б групп совсем не имеют общей -зоны. [c.14]

О существовании предельных явлений в ингибированном окислении углеводородов свидетельствует резкое уменьшение скорости реакции (увеличение периода индукции) при определенных критических концентрациях ингибиторов. В периодических процессах это явление наблюдается при окислении углеводородов, катализированном солями металлов переменной валентности, в присутствии ингибиторов (рис. 19). Еще более ярко предельные яв- [c.394]

Особенности предельных явлений в медленных нестационарных реакциях, а также связь критических параметров (критической концентрации ингибитора) с механизмом процесса были установлены при анализе детального механизма окисления углеводородов в жидкой фазе в присутствии ингибиторов [31]. Как известно, ингибиторы быстро реагируют с радикалами, ведущими цепь окисления [c.395]

Анализ этого уравнения, аналогичный анализу уравнения (И), приводит к следующему значению критической концентрации слабого антиоксиданта в присутствии сульфида [c.422]

Изучение влияния начальной концентрации гидропероксидов в топливе на параметры глубокого окисления показало, что с ее ростом значительно раньше наступают стадии максимальной скорости окисления и стадии критической концентрации поглощенного кислорода (табл. 3.9). Наблюдаемое имеет место в опьггах как при отсутствии меди, так и в ее присутствии. [c.97]

Серьезное экспериментальное возражение против гипотезы М. Б. Неймана было выдвинуто Гаррисом [62] (см. стр. 176), показавшим, что в присутствии кислорода органическая перекись, еще не достигнув критической концентрации своего взрывного распада, подвергается взрывному сгоранию. Этот факт сразу ставит под сомнение основной экспериментальный результат Неймана, заключающийся в полном совпадении критической концентрации взрывного распада перекиси и того минимального ее количества, которое способно инициировать холодное пламя (см. стр. 168—169 и рис. 54). Ведь если данные Гарриса правильны, то в ходе окисления углеводорода перекись никогда не сможет накопиться до этой минимальной концентрацпи и, следовательно, согласно конценции Неймана, холодное пламя не сможет быть возбуждено. [c.352]

Несмотря на это, механизм действия ТЭС на окисление и воспламенение углеводородов не может считаться выясненным. Дело в том, что, как мы видели, и А. С. Соколик и Хор с Уолшем экспериментально констатировали практическое отсутствие влияния ТЭС на период индукции холодного пламени Tj. Этот факт не находит себе объяснения в гипотезах, выдвинутых этими авторами. Действительно, наличие, по Соколику, конкурирующей с холоднопламенной и тормозящей ее еще одной реакции вырожденного взрыва неминуемо должно было бы привести к увеличению времени накопления критической концентрации перекисей, которая, по мнению этого автора, ответственна за возникновение холодного пламени, т. е. к удлинению Tj. Точно так же, если, как предполагают Хор и Уолш, ТЭС действует тормозящим образом на реакцию вырожденного разветвления, то, исходя из цепной природы холоднопламенной вспышки, следовало бы ожидать, что время ее достижения, т. е. tj, должно было бы увеличиться в присутствии ТЭС. [c.492]

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. Наиболее строгая теория латексной полимеризации (теория Смита - Юэрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критическую концентрацию мицеллообразования, Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. [c.94]

Преобладающая часть полисахаридов гемицеллюлоз трудно или совсем нерастворима в воде, поэтому в исследованиях гемицеллюлоз чаще всего приходится иметь дело со щелочными растворителями. При взаимодействии кислых полисахаридов с четвертичными солями аммония образуются соли, в которых комплекс в значительной мере растворяется. Поэтому для полного осаждения полисахаридного комплекса концентрация применяемых растворов должна быть такой, чтобы содержание неорганических солей не превышало критической концентрации. Это условие достигается при концентрации гемицеллюлоз около 1% в 10%-ном растворе щелочи осаждением 0,1 — 1,5%-ным раствором цетавлона, который применяется в десятикратном объеме по отношению к объему щелочного раствора полисахаридов. Иногда применяют осаждение нейтральных полисахаридов в присутствии бромистого цетилтриметиламмония. [c.45]

Взаимодействие адсорбированных молекул на поверхности раздела фаз, приводящее к их ассоциации, — явление широко распространенное. Ассоциация ионов или молекул ПАВ в присутствии воды имеет существенные особенности по сравнению с ассоциацией газов и паров. Ассоциация ПАВ обусловлена увеличением химического потенциала, выражающего тенденцию выхода компонента из вод1Юго окружения в жидкую нсевдофазу . Стремление к уменьшению свободной энергии приводит к определенной ориентации ассоциирова1шы.ч молекул, уменьшающей разность полярностей, в результате чего ассоциат покрыт оболочкой из гидрофильных групп и имеет определенный конечный фактор ассоциации. Эго одна из существенных особенностей ассоциации ПАВ. Вторая заключается в том, что ассоциация наступает при определенной критической концентрации раствора. Эти особенности позволяют построить следующую модель строения адсорбционного слоя ПАВ с учетом ассоциации. [c.91]

При исследовании адсорбции неионогенных и анионных ПАВ из водных растворов в области концентраций, превышаюишх критическую концентрацию мнцеллообразования (ККМ]), установлено, что после завершения формирования плотноупако-ванного монослоя ионов или молекул ПАВ, ориентированных длин 10й осью параллельно поверхности адсорбента, наблюдается дальнейшее увеличение адсорбции (рис. IV-13). Причиной такого возрастания адсорбции может быть ассоциация углеводородных цепей молекул ПАВ, присутствующих в адсорбционном слое, сближенных или упакованных с той же плотностью, что и молекулы в объемной мицелле. [c.92]

При удлинении углеводородной цепи до 8-10 атомов углерода возникает новое свойство — способность молекул ПАВ объединяться в агрегаты, содержащие десяткя молекул и называемые мицеллами. Прн малых концентрациях эти ПАВ образуют истинные растворы. При увеличении концентрации раствора до определенной величины, называемой критической концентрацией мицел-лообразования (ККМ), в растворе наряду с молекулами ПАВ присутствуют мицеллы, т. е. появляется новая фаза. Такие системы характеризуются двумя свойствами высокой дисперсностью и гетерогенностью, т. е. обладают свойствами коллоидных растворов. [c.163]

В разбавленных водных растворах ассоциация органическил ионов-амфифилов обусловлена сольвофобными и особенно гидрофобными взаимодействиями (см. разд. 2.2.7 и 2.5) [399]. Амфифильные ионы, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, обладают ярко выраженными гидрофобными и гидрофильными свойствами, благодаря чему в довольно узком диапазоне концентраций, ограниченном критической концентрацией мицеллообразования (ККМ), они способны образовывать в растворах молекулярные ассоциаты, называемые мицеллами (см. рис. 2.12 в разд. 2.5). Именно мицеллы, а не сами по себе амфифильные ионы, могут изменять скорости и механизмы органических реакций в водных растворах поверхностно-активных веществ. В присутствии подходящего поверхностно-активного [c.370]

Известно, что в отсутствие солей в данной области pH в процессе полимеризации мономера при таких концентрациях в течение нескольких минут образуются частицы с диаметром 2 нм. Однако в присутствии раствора ацетата натрия с концентрацией 0,3 п., что выше критической концентрации коагуляции для частиц 810г с размером 2 нм, подобные частицы агрегируют. [c.373]

О Коннор и Сандерс [296] исследовали гидрофобный II гидрофильный характер поверхности кремнезема при адсорбции на ней ионов цетилтриметиламмония. Когда кремнезем или очищенная стеклянная поверхность вступают в контакт с 10 М водным раствором бромида цетилтриметиламмония, то поверхность кремнезема начинает адсорбировать органический агент и адсорбция идет до тех пор, пока не образуется монослой этого вещества. При этом поверхность оказывается гидрофобной. Однако, еслп в растворе присутствует дополнительное количество этого агента, поверхность полностью не высыхает, когда ее извлекают из раствора, и в действительности остается влажной при условии, что концентрация агента составляет более чем 10 моль/л. Критическая концентрация мицелл в системе равна 10 моль/л, поэтому очевидно, что при очень низки.х концентрациях на кремнеземе будет адсорбироваться один монослой этого агента с гидрофобными группами, направленными наружу. Это придает поверхности гидрофобные свойства, если [c.532]

Связывание актиномицина и АК идет ступенчато, через ряд промежуточных форм. Комплексообразование меняет конформацию ДНК. Рентгенографическое исследование показало, что ДНК в комплексе с профлавином имеет больший щаг спирали, чем у свободной ДНК и частично раскручивается [139]. Опыты со сверхскрученной (зирегсоИес ) кольцевой ДНК показали, что -В присутствии АК и актиномицина она раскручивается [140,, 141]. В такой ДНК основная правая спираль закручена в правую спираль более высокого порядка. Раскручивание сверхскрученной ДНК при образовании комплекса приводит вследствие топологических особенностей кольцевой структуры самой ДНК к изменениям геометрии всей макромолекулы. Установлено существование критической концентрации лиганда, отвечающей полному раскручиванию сверхспирали дальнейшее добавление красителя вызывает закручивание ДНК в обратном направлении с образованием левой сверхспирали. Эти факты обнаруживаются методом седиментации. [c.528]

Четвертичные аммониевые соли с короткой алкильной цепью обладают в воде поверхностно-активными свойствами и образуют мицеллы. Критическая концентрация мицеллообразования зависит кроме температуры от структуры катиона, природы аниона и присутствия электролита в растворе. [c.53]

Основными продуктами окисления 2-метилнафталина в уксуснокислом растворе ацетата кобальта являются 2-нафтойный альдегид, 2-нафтойная кислота и 2- Наф-тилкарбинол, накопление которых прекращается после достижения критической концентрации спирта. При добавлении небольших количеств бромида кобальта торможение снимается, кривые 2-нафтойного альдегида и 2-нафтилкарбинола проходят через максимум. В присутствии больших количеств бромида кобальта окисление 2-метилнафталина начинается с высокой скоростью, а затем тормозится, наблюдается неполное превращение углеводорода, накапливается 2-нафтойный альдегид, заметное количество ацетокси- 2-метилнафталина, полностью расходуется 2-нафтилкарбинол, выход 2-нафтойной кислоты невысок. Состав конечных продуктов окисления за висит от мольных отношений углеводорода и солей кобальта (см. таблицу). При мольном отношении 2-ме-тилнафталин/[Со], ра вном 3,9 (серия I), 5,4 (серия II), 8,78 (серия I I), выход ацетокси-2-метилнафталина с уменьшением отношения ацетата к бромиду кобальта с 240 до 0,02 достигает 10,3—19,4%, выход 2-нафтойной кислоты понижается с 97,5 до 31,4%. [c.106]

Для смесей фторуглеродных и углеводородных ПАВ наблюдается мицеллообразование с положительными эффектами от идеального смешивания (см. рис. 6.4). Установлено, что в таких системах наблюдается сосуществование двух типов смешанных мицелл. Фазовая диаграмма мицеллообразования приведена на рис. 6.8. На участке I концентрация ПАВ мала и там не происходит образование мицелл. С увеличением общей концентрации (пунктирная линия) на участке П идет образование мицелл, обогащенных компонентом А. Концентрация, отвечающая кривой У, называется первой ККМ смеси А-В. С дальнейшим ростом общей концентрации до кривой 2 начинает формироваться второй тип мицелл (обогащенных компонентом В) (участок П1). Это, главным образом, связано с офаниченной растворимостью компонента В в мицелле, обогащенной компонентом А. Концентрация, отвечающая кривой 2, называется второй ККМ смеси А-В. При дальнейшем увеличении концентрации до кривой 3 возможно исчезновение мицелл, обогащенных компонентом А. Это приводит к концепции критической концентрации демицеллооб-разования (ККД) (кривая 3). На участке IV присутствуют лишь мицеллы, обогащенные компонентом В. [c.212]

Но для того чтобы произошло застудневание определенной фракции, необходимо присутствие ее в системе в определенном количестве. Чем меньше доля данной фракции в, полимере, тем выше должна быть суммарная концентрация полимера, чтобы достичь критической концентрации застудневания этой фракции. Это лредстав-лено схематически на рис. 94. [c.205]

Для образования коагуляционной структуры, помимо астаби-лизации первичных частиц, необходимо превысить некоторую критическую концентрацию твердой фазы в растворе. В присутствии посторонней поверхности раздела зародышеобразование и струк-турообразование протекают интенсивнее, с меньшими энергоза- [c.86]

В качестве примера v- инepeзиQa может служить система стирол диви-нилбензол в присутствии хороших для полистирола растворителей, осадите-лей и полимерных добавок [60, 65, 63]. На рис. 4показана связь критических концентраций разбавителя и сшивающего сомономера (дивинилбензола), приводящих к синерезису. Как видно, критическое значение глубины превращения всего на несколько процентов превышает глубину гелеобразования. Согласие с расчетом вполне удовлетворительное [расчет проводили по уравнению (2)1. [c.97]

Моделирование реакции ингибироваппого окисления путем расчета кинетической схемы процесса при экспериментальных значениях констант скоростей показало, что в реакциях автоокисления, когда кз = Ю" — 10 сек , явление критической концентрации ингибиторов в периодическом процессе не должно наблюдаться. В полном соответствии с расчетом в этих реакциях экспериментально паблюдается линейная зависимость периода индукции от концентрации ингибитора. При катализированном окислении в присутствии металлов переменной валентности, когда к = 10 — 10 сев , переход через ф=0 должен быть резким. В этих условиях действительно критические явления наблюдаются экспериментально (см. рис. 19). [c.399]

Поскольку окисление органических соединений в жидкой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов также протекает по радикально-цепному механизму, естественно объяснить наблюдавшееся нами критическое значение количества С02О3 и МпОг с этих же позиций. Способность данных окислов обрывать цепи была подтверждена нами непосредственно. В кумол вводили АИБН и один из указанных окислов в количестве, превышающем критическую концентрацию. В течение длительного времени реакция не была обнаружена, хотя в отсутствие СогОз и МпОз окисление кумола под действием АИБН в этих условиях протека.по с большой скоростью. [c.91]

Остановка процесса окисления м-декана в присутствии хелата меди (I) имеет характер ярко выраженного критического явления. Существование критических концентраций ингибиторов явяяется характерной особенностью торможения реакцш окисления углеводородов в жидкой фазе [8, 9]. [c.226]

Золи Agi готовили взаимодействием AgNOg и KI в присутствии 5%-ого избытка иодистого калия в случае отрицательного и 10%-ого избытка азотнокислого серебра в случае положительного золя концентрация дисперсной фазы в обоих случаях составляла ммоль/л. Отрицательный золь диали-зировали в защищенных от действия света целлофановых мешочках до тех пор, пока удельная электропроводность коллоидного раствора не снизилась до 1 Ю " ом см . Влияние добавок КМЦ на золи Agi исследовали по изменению их устойчивости по отношению к неорганическим электролитам для этого определяли критические концентрации одно-, двух- и трехвалентных коагулирующих ионов с помощью фотоэлектрического колориметра-нефелометра ФЭК-56П по кривым зависимости светопропускания (/) от концентрации прибавленного к коллоидному раствору электролита [10]. Порогом коагуляции (С .к.) полагали концентрацию электролита, при которой I = 50. [c.34]

Разумеется, повышение устойчивости золя в присутствии солей КМЦ, связанное с его превращением из гидрофобного в гидрофильный, не должно зависеть от знака заряда коллоидных частиц. Это подтверждается результатами опытов на полож ительном золе Agi. Как и следовало ожидать, уже незначительные добавки полиэлектролитов вызывают флоккуляцию коллоидного раствора, причем эффективность их действия намного превосходит такую же для неорганических электролитов порог коагуляции КМЦ-ЗОО или КМЦ-500 на несколько порядков меньше критических концентраций не только одновалентного, но и двухвалентного аниона (см. табл. 1). Флоккуляция золя в присутствии столь малых количеств сильноадсорбирующихся макромолекул (макроанионов), практически нацело поглощающихся дисперсной фазой, происходит по нейтрализационному механизму — в результате снижения заряда и потенциала коллоидных частиц. Эффективность полиэлектро- лита с увеличением молекулярного веса растет флоккулирующая концен- зрация КМЦ-500 в 2 раза меньше соответствующей величины для КМЦ-ЗОО [c.36]