Редкоземельные элементы нитраты

У нитратов редкоземельных элементов, где группа НОз играет роль бидентатного лиганда, реализуется икосаэдр с к. ч. 12. Основой полиэдра, в котором к. ч. редкоземельного иона равно [c.43]

Вопрос о распределении нитратов тория и редкоземельных элементов между водой и несмешивающимися с ней органическими растворителями изучен подробно [401, 780, 1934, 2060. 2114, 2118]. Кислородсодержащие соединения — сложные эфиры, спирты и кетоны — в присутствии высаливателей проявляют в большинстве случаев экстракционные свойства по отношению к нитрату тория. Напротив, углеводороды, хлор-производные, нитро- и аминосоединения, а также простые эфиры и низшие спирты почти не растворяют его. Исключение представляют изохинолин, который не содержит кислорода, но растворяет нитрат тория, и кислородсодержащий. м-крезол, который его не растворяет [1934]. [c.120]

Однако для лабораторных целей самым лучшим методом является броматный метод , неприменимый для больших количеств ввиду высокой стоимости реактивов. Этот метод имеет перед другими ме годами три определенных преимущества первое — в осадок не вводятся посторонние вещества второе — получаемый раствор освобождается от церия с помощью минимального количества операций третье — получаемый таким способом основной нитрат церия (4) практически свободен от других редкоземельных элементов. Для получения соединений церия высокой степени чистоты не требуется или почти не требуется переработки осадка и только очень незначительные количества других редкоземельных элементов удаляются из раствора. [c.50]

Рис. 6-44. Коэффициенты избирательности нитратов редкоземельных элементов, отнесенные к лантану для систем

В 6-литровую чашку помещают 3500 г смеси окислов редкоземельных элементов, освобожденных от церия, и смачивают водой. Полученную густую пасту обрабатывают 4,2 л концентрированной азотной кислоты, добавляя ее небольшими порциями , и нагревают до растворения. После этого прибавляют нитрат магния в виде кристаллов Мд(КОз)г бНгО (810 г), растворенных в 1,5 л воды. (Если, однако, нужно приготовить несколько серий, то лучше взять 420 г окиси магния, замешать ее с водой в виде пасты, растворить в концентрированной азотной кислоте [2] (1,4 л) и приливать полученный раствор к раствору, содержащему редкоземельные элементы.) До деления раствора на начальные фракции его хорошо перемешивают и концентрируют выпариванием на горячей плитке или на горелке. [c.54]

При экстракции трибутилфосфатом из водных растворов нитратов при концентрации НКОз 8—15,6 моль в 1 л растворимость редкоземельных элементов увеличивается с увеличением атомного номера. При концентрации азотной кислоты 0,3 мольЦл отношения обратные [459]. Исследование выполнено в многоступенчатой фракционной системе. Применение разбавленного трибутилфосфата уменьшает скорость экстракции. [c.445]

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

Катионы многих других металлов также осаждаются щавелевой кислотой. К числу их принадлежат, в частности, кальций, стронций, магний, никель, кадмий, цинк, медь, свинец, ртуть, серебро, висмут, церий, редкоземельные элементы. Поэтому метод неселективен и может применяться только в отсутствие мешающих элементов. Раствор не должен содержать нитратов, которые частично замещают оксалат-ионы в осадке. Лучше всего вести осаждение из раствора, содержащего муравьиную кислоту [983]. Описан также метод осаждения оксалата кобальта из уксуснокислого раствора 1901]. [c.112]

Редкоземельные металлы разделяют на бумаге, пропитанной нонообменни-ками или нитратом аммония. На сильнокислой катнонообменной бумаге 8а-2 можно разделить лантан, церий и неодим методом центрифужной круговой хроматографии, используя для элюирования 0,4 М раствор гликолята (pH 3,76). Смесь Се, Рг, N(1, 8т, и 0(1 разделяют на анионообменной бумаге Ватман ОЕ-20 в растворе 0,15 М азотной кислоты в 99%-ном метаноле (Л/ Се — 0,06 Рг — 0,12 N(1 — 0,21 51т — 0,40 0(1 — 0,60). Для разделения 10 редкоземельных элементов и иттрия использую бумагу, пропитанную 10%-ным раствором нитрата аммония. Эллюируют пробу смесью ацетона и эфира (1 1) с добавками роданида аммония и соляной кислоты, а обнаруживают опрыскиванием насыщенным раствором ализарина в 90%-ном спирте. Порядок расположения пятен элементов соответствует порядку возрастания их атомных масс. Значения / , увеличиваются в ряду Ьа (0,08) Се (0,11) Рг(0,16) N(1 (0,20) 5т (0,31) 0(1 (0,44) V (0,49) Оу (0,50) Ег (0,56) Ь (0,59) Тт (0,90). [c.242]

На примере так называемых редкоземельных элементов можно продемонстрировать трудность чисто химического доказательства, что вещество является элементом. В 1839 г. щведский химик Карл Мозандер экстрагировал из нитрата церия новый элемент, названный им лантаном (от греческого лантанейн , что означает спрятанный ). Спустя два года он показал, что препарат, содержащий лантан, включает в себя еще один элемент, который он назвал дидимием (от греческого дидимос , означающего близнец ), В 1879 т. Франсуа Лекок де Буабодран выделил из препарата диди-мия еще одно вещество, самарий, и все эти вещества считались химическими элементами. Дидимий прекратил свое существование в химии в 1885 г., когда австриец Карл Вельсбах разделил его на два новых элемента-неодим ( новый близнец ) и празеодим ( зеленый близнец ). Лишь наличие у нас периодической системы элементов и понимание принципов, на которых она основана, позволяют быть уверенным, что между водородом iH и элементом с номером 105 нельзя уже открыть никаких новых элементов. [c.271]

Двойные нитраты магния и редкоземельных элементов [1] [c.53]

Для трибутилфосфата коэффициенты распределения нитратов двух соседних редкоземельных элементов изменяются от 0,1 до 100, следовательно они относительно велики в среднем р = 1,9 (т. е. благоприятен). Для этилового эфира и н-пентанона с высаливанием водным раствором нитрата лития Ь1К0з до состояния насыщения коэффициенты -избирательности отдельных редкоземельных элементов по отношению к Ьа при 20 С даны на рис. 6-44. На оси абсцисс деления соответствуют отдельным редкоземельным элементам, начиная с Ьа, а на ось ординат нанесены величины логарифма коэффициента р. Так как для двух любых редкоземельных элементов, например, для Рг и Се, существует зависимость [c.443]

Решающим при сочетании электрофореза с ТСХ является правильный выбор электролита, которым предварительно пропитывают тонкий слой сорбента. Обычно для разделения смесей ионов-щелочных металлов в качестве электролита применяют буферный раствор ЫН4С1 + НС1 (pH 2,18), 3,5-10- М раствор паравольфра-мата аммония или 0,001—0,1 М раствор нитрата аммония. Для анализа щелочноземельных металлов применяют 0,15 М раствор лимонной кислоты, для анализа тяжелых металлов — 0,05 М раствор КаОН, 0,1 М раствор НС1 или 0,1 М раствор а-оксиизомас-ляной кислоты. Редкоземельные элементы анализируют на фоне [c.159]

Проведенное исследование позволило сформулировать основные требования к комплексообразующему веществу при хроматографическом разделении лантаноидов, входящему наряду с ионами ЫОз во внутреннюю координационную сферу ионов редкоземельных элементов, а именно а) слабое комплексообразование ионов редкоземельных элементов, не приводящее к вытеснению ионов нитрата из внутренней координационной сферы, б) достаточная гидрофобность адденда, приводящая к увеличению коэффициентов распределения редкоземельных элементов по сравнению с нитратной системой. Для разделения смеси редкоземельных элементов на бумаге в нитратной системе в качестве комплексообразующих веществ перспективны одноосновные карбоновые кислоты и особенно их галогенопроизводные с повышенной гидрофобностью. В качестве одного из комплексообразующих веществ Г. М. Варшал и М. М. Сенявин предложили трихлоруксусную кислоту, обеспечивающую количественное разделение элементов цериевой группы Ьа, Се, Рг, Ыс1, 5т, Сс1, ТЬ. Иттрий дает совместную зону с диспрозием гольмий с эрбием, тулий с иттербием и лютецием. [c.180]

Чистые соединения редкоземельных элементов (1158). Чисты( соединения скандия (1158). Получение соединений лантана празеодима и неодима методом ионного обмена (1160). Чисты( соединения церия (1161). Отделение самария, европия и иттер бия в виде амальгам (1162). Особо чистые редкоземельные ме таллы (1163). Гидриды РЗЭ (1164), Хлориды, бромиды и иоди ды РЗЭ(1П) (1166). Дигалогениды РЗЭ (1172). Галогенид оксиды РЗЭ (1175). Бромид-тетраоксиды РЗЭ (1178). Оксщ празеодима(IV) (1178). Оксид тербия(1У) (1180). Оксид це рия(1П) (1180). Оксид европия(П, III) (1182). Оксид европия(И) (1183). Гидроксиды РЗЭ, кристаллические (1184) Гидроксид европия(П) (1186). Соли европия(П) (1186). Сульфиды и селениды редкоземельных элементов (1188). Теллурн-ды РЗЭ (1192). Сульфид-диоксиды РЗЭ (1193). Нитриды P3S (1195). Нитраты РЗЭ (1199). Фосфиды РЗЭ (1201), Фосфать [c.1498]

ЗН2О, 8с(Ы0з)з-2Н20, 5с(ЫОз)з-2ННОз [12]. По составу, строению и свойствам нитраты скандия сходны с нитратами индия и тяжелых редкоземельных элементов, но имеют и существенное различие. Растворимость нитрата скандия в воде увеличивается с повышением температуры. Основной и средний нитраты скандия обладают высокой растворимостью. Их растворимость в зависимости от температуры (в вес. % при f ) [c.7]

Одновременно с кислотой реагируют содержащиеся в природных фосфатах примеси с образова11ием нитратов железа, алюминия, магния и редкоземельных элементов. Выделяющийся HF взаимодействует с оксидом кремния (IV), образуя H2S Fb. [c.327]

В табл. 18 рассматривается взаимодействие урана, тория плутония и продуктов деления с химическими реагентами, обычно применяемыми для выделения и очистки плутония из облученного урана. Поскольку на практике чаще всего приходится иметь дело с азотнокислыми растворами, то данные таблицы относятся именно к таким растворам. При этом предполагается, что в ис ходном растворе присутствуют уран в виде и02(Н0з)2 церий — в виде смеси трех- и четырехвалентных соединений цезий, стронций, барий, все редкоземельные элементы, итт.рий, родий — в виде нитратов цирконий—в виде нитрата циркония ниобий— [c.265]

Галогениды и нитраты редкоземельных элементов и иттрия очень хорошо растворяются в воде. Их различные гидраты можно получить выпариванием растворов до начала кристаллизации при охлаждении. Нитраты при прокаливании разлагаются до окислов, но водные хлориды при прокаливании плавятся и гидролизуются, переходя в основные хлориды (например, ЬаОС1). Безвод- [c.35]

Некоторые двойные соли имеют большое значение в химии редкоземельных элементов. При добавлении твердого сульфата натрия или калия к растворам, содержащим ионы редкоземельных элементов, образуются двойные сульфаты общей формулы Ма9504(Н.Е.) 2(804)3 хНгО . Редкоземельные элементы удобно делить на цериевую и иттриевую подгруппы, в зависимости от растворимости их двойных сульфатов (двойные сульфаты цериевой подгруппы обладают меньшей растворимостью). Двойные нитраты редкоземельных элементов с двухва- [c.36]

Из полученного раствора можно извлечь церий бро-матным методом (см. синтез 14) оставшийся после выделения церия раствор обрабатывают избытком щавелевой кислоты или сульфата натрия, как описано выше, осадок снова превращают в гидроокиси и последние снова растворяют в азотной кислоте. Редкоземельные элементы из монацита превращают в двойные магниевые нитраты (см. синтез 15) для предварительной фракцио-нировки. Редкоземельные элементы, выделенные из ксенотима, после полного извлечения церия можно превратить в броматы (см. синтез 17) и начать дробную кристаллизацию этих солей. [c.45]

Наиболее распространенным методом разделения редкоземельных элементов является дробная кристаллизация. Этот метод основан на незначительной разнице в растворимости в ряду простых или двойных солей этих элементов. Для фракционирования пригодны те соли, которые не слишком легко и не слишком трудно растворимы они должны иметь заметный температурный коэффициент растворимости и дояжны быть устойчивы при повторяющихся нагреваниях и охлаждениях. Двойные нитраты магния и редкоземельных элементов наиболее часто применяются для разделения элементов цериевой подгруппы, а броматы — для разделения элементов иттриевой подгруппы. [c.53]

Результаты получаются значительно более точными, если титр раствора перманганата калия устанавливать по оксалату того элемента, который является главным компонентом смеси. Объяснить это можно тем, что наряду с оксалатами в осадке имеются нитрато- или гидро-оксоксалаты. Установление титра по чистым редко-зeiмeльным элементам производится по той же самой методике, что описана выше. Для расчета берется та же формула, с той только разницей, что атомный вес редкоземельных элементов известен, а титр раствора перманганата — нет. Так, нормальность раствора перманганата в приведенном определении, равная 0,02515, устанавливалась в двух параллельных опытах по оксалату чистого [c.61]

Раствор чистого комплексона III существенно маскирует и уран, поэтому определение проводится в присутствии избытка нитрата кальция. При этом Fe(III), V (IV), u и редкоземельные элементы могут быть замаскированы практически полностью. Для маскирования алюминия Может быть использована сульфосалициловая кислота и для маскирования титана — винная кислота. Торий, присутствующий в 40-кратных по отношению к урану количествах, может быть практически полностью замаскирован смесью следующего состава (указываются молярные концентрации в конечном растворе) комплексон III 0,05 М Са(МОз)а—0,05 М AI I3—0,05 М KF— 0,10 М сульфосалициловая кислота 0,05 М. [c.52]

Карбоксиарсеназо (2-фенилкарбоновая кислота-1-азо-2-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-7-<азо)-1,2-фепил-арсоновая кислота) [46] при pH 5,5—5,6 дает чувствительную и контрастную реакцию с ионом бария. Переход окраски из малиновой (реагент) в синюю. Сульфат-ион определяют прямым титрованием раствором нитрата бария в 50%-ной этанольной среде. Предложено титровать в присутствии пиридина и в среде 60%-ного ацетона. Оптимальным значением pH титрования с индикатором в кислой области является 5,5—6,0, а в щелочной 9—10,5. Образуют окрашенные комплексы с индикатором и поэтому мешают титрованию при pH 5,5—6,0 следующие ионы А1(1П), Ве +, Со"+, Си"+, N 2+, иОГ, Zr(IV), Мп + La=>+, Th(IV), Zr(IV), ионы редкоземельных элементов. Ионы Са +, Mg +, Sr + образуют интенсивно окрашенные соединения лишь при высоких значениях pH. [c.92]

Методика. Образец, содержащий примерно 1 г нитрата тория или уранила и микрограммовые количества редкоземельных элементов, растворяют в воде и прибавляют 12—15 г сульфосалициловой кислоты. Смесь разбавляют водой до объема 500 см , с помошью гидроксида аммония устанавливают в ней pH 6,5, кипятят в течение короткого времени и охлаждают. Измеряют pH раствора и, если необходимо, снова устанавливают pH 6,5. Полученный раствор разбавляют до объема 1500 см и пропускают через колонку, заполненную катионообменником Dowex 50-Х8 в NH4-форме. Затем колонку промывают 50 см 0,02 М раствора сульфосалициловой кислоты с pH 6,5 и водой. [c.205]

Отделение титана, ванадия и вольфрама проводят при pH 4,0. К элюату прибавляют 9,00 мг нитрата бериллия, 10 см 6%-ного раствора купферона и несколько капель метилового оранжевого. При нейтрализации раствора гидроксидом аммония осаждается купферонат бериллия, с которым соосаждаются гидроксиды лантаноидов, скандия и тория. Осадок купфероната озоляют и в золе определяют редкоземельные элементы спектрографическим методом. [c.205]

К раствору соли бериллия добавляют 100 мг порошкообразного нитрата тория, перемешивают до растворения и приливают раствор, полученный растворением 3 г щавелевой кислоты в 10 мл горячей воды. Затем нагревают до кипения, охлаждают и отфильтровывают осадок оксалатов тория и редкоземельных элементов. Для переосаждения осадок оксалатов переводят в раствор обработкой 15 мл конц. HNOз и 1 мл 70% ной НСЮ4 при нагревании. Упаривают почти досуха, растворяют сухой остаток и осаждают редкоземельные элементы и торий щавелевой кислотой. [c.159]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Экстракция получает широкое применение в технологии редких металлов для разделения близких по свойствам элементов [301. Так, для разделения рубидия и цезия наиболее перспективными из опробованных в настоящее время экстрагентов являются замещенные фенолы цирконий и гафний разделяют в промышленности экстракцией родапидов этих метал.лов метализобутилкетоном или нитратов трибутилфосфатом. С помощью этих экстрагентов можно разделить также ниобий и тантал из растворов смесей плавиковой и других минеральных кислот. Молибден и вольфрад разделяются при экстракции ацетофеноном. Редкоземельные элементы делят экстракцией грибутилфосфатом в присутствии высаливателей или из концентрированных растворов азотной кислоты. Хотя коэффициенты разделения соседних пар элементов малы, при наличии нескольких десятков ступеней экстракции возможно получить индивидуальные РЗЭ в чистом виде. Более высоким коэффициентом разделения при экстракции РЗЭ характеризуется ди-2-этилгексил-фосфорная кислота. [c.13]

Обширные исследования кинетики реэкстракции нитратов уранила и других металлов при кратковременном контакте фаз провели Пушленков и Федоров [134—136]. В качестве экстрагентов были использованы трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид, бутиловый эфир дибутилфосфиновой кислоты, дибутиловый эфир бутилфосфо-новой кислоты. Изучено влияние разбавителя и количества бутокси-групп в экстрагенте на кинетику реэкстракции нитрата уранила и нитратов редкоземельных элементов. Как и следовало ожидать, уменьшение числа эфирных кислородов в молекуле экстрагента, приводящее к резкому увеличению коэффициентов распределения РЗЭ, снижает константу скорости реэкстракции. [c.409]