Фторирование фторидами других металлов

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

ФТОРИРОВАНИЕ ФТОРИДАМИ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ [c.464]

Фторирование фторидами других металлов 465 [c.465]

Позднее Фаулер и Андерсон " утверждали, что углеводородные или частично фторированные масла, которые при действии фторидов других металлов фторируются хуже, при фторировании четырехфтористым церием образуют фторированные смазки, обладающие хорошей вязкостью и неизменным углеродным скелетом исходного продукта. Эти авторы проводили процесс в паровой фазе в реакторе, снабженном мешалкой, причем температура постепенно увеличивалась вдоль реактора от 150°С (на входе) до 450 °С (на выходе). Описано также применение четырехфтористого церия в обычном жидкофазном процессе. [c.461]

Кислотно-основная нейтрализация. Комплексные фториды платиновых металлов (обычно в высших состояниях окисления) можно получать, как и фториды первой группы, фторированием комплексного хлорида или другого галогенида [31—33] [c.388]

Галогены образуют бесчисленное множество органических соединений,. но методы получения органических фторидов и некоторые из их необычных свойств представляют интерес с точки зрения неорганической химии. Фторирование соединений других галогенов с помощью фторидов металлов обсуждалось в разд. 20.3. Эти методы дороги,, и для промышленного использования были предложены другие, более дешевые. [c.392]

Электропроводящие добавки могут быть двух типов одни сами фторируются, другие — нет. К первому типу относятся вода, спирты, пиридин, карбоновые кислоты и аммиак [14, 17]. Эти добавки расходуются в процессе, и по мере фторирования их убыль необходимо восполнять. К добавкам второго типа следует отнести фториды щелочных металлов [14, 17—20]. Применение этих добавок весьма ограничено, так как они вызывают сильную коррозию анода. Для каждого случая добавки следует подбирать таким образом, чтобы продукты их фторирования не мешали выделению основного продукта реакции. Недостаток применения добавок состоит в том, что исключается возможность определить момент конца фторирования, поскольку раствор продолжает сохранять электропроводность и после полного израсходования фторируемого вещества. [c.434]

В литературе встречается немало дезориентирующих сведений о состоянии работающего катализатора. Так, используемый оксидный катализатор часто восстанавливается до металла или превращается в смесь оксида и металла. Поэтому приходится проводить предварительную обработку или активацию данного катализатора. В ходе реакции гидрообессеривания оксидный катализатор превращается в сульфид, а в реакции фторирования—во фторид. Нередко один и тот же оксидный катализатор используется в нескольких различных реакциях. В действительности же в одном случае он оказывается сульфидом, а в другом—смесью металла и оксида. Для разработки рационального способа получения нового катализатора важно знать состав эксплуатируемого катализатора, который в некоторых случаях мало похож на исходный. [c.8]

С кислород(ж фтор реагирует при низких температурах в электрических разрядах с образованием эндотермичных фторидов кислорода. Углерод, кремний, фосфор, сера и другие неметаллы, а также большинство металлов в виде порошков воспламеняются в атмосфере фтора при 20—300 С с образованием соответствующих фторидов. Кроме того, многие реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто переходят в горение и взрыв. [c.352]

Лучше всего конструировать отдельные вакуумные линии для каждого из летучих фторидов, поскольку загрязнение наиболее реакционноспособного фторида может происходить путем его фторирования другим фторидом металла, отложенным в вакуумной линии. Так, пары гексафторида платины фторируют нелетучий тетрафторид плутония при комнатной температуре с образованием летучего гексафторида [51] [c.401]

Фтор. Фторирование с помощью элементарного фтора проводят в широком интервале температур в жидкой или газовой фазе, часто в присутствии меди, фторидов металлов или других соединений В результате взаимодействия нитрилов с фтором получают перфторуглеводороды, фторированные аМины и альдимины, соединения с азогруппой и др. [c.360]

Фторирование бензола, проводимое в мягких условиях, имеет препаративное значение только для синтеза полифторциклогексанов. Ароматические и ненасыщенные продукты составляют очень незначительную часть получаемых веществ, и кажется маловероятным, что реакцию можно остановить на требуемой про-мел уточной стадии. Тем не менее показано, что целый ряд важных полифторуглеводородов может быть получен посредством парофазного фторирования трехфтористым кобальтом. Подобные же продукты образуются при фторировании бензотрифторида, гексафторксилола и ксилола . Очевидно, что цель таких синтезов заключается в распространении их на другие исходные вещества и на фториды других металлов. Так, при исследовании фторирования бензола трехфтористым марганцем установлено, что он является гораздо более мягким фторирующим агентом, чем трехфтористый кобальт (см. стр. 459). [c.442]

Фториды. Безводный фторид ОаРз получается фторированием при нагревании металла, окиси, сульфида и некоторых других соединений. Другой путь получения — нагревание гексафторогаллата аммония в токе аргона при 600° [53] [c.237]

Единого мнения о роли в реакторах медной или никелевой насадки нет. Так, полагают, что медная сетка выполняет две функции во-первых, снижает тепловой эффект за счет эффективного отвода тепла реакции и устраняет возможные местные перегревы во-вторых, промотирует ее. Каталитические свойства можно было бы связать с образованием на поверхности металла фторида, который может сам выступать в роли фторирующего агента. Однако это, вероятно, не так, поскольку сами фториды этих металлов проявляют фторирующие свойства при значительно более высоких температурах. Вместе с тем присутствие на поверхности металлов таких фторидов, как AgF2, может при 250 °С и выше сказаться на скорости фторирования. Роль свободного фтора в этом случае состоит в регенерации фторида металла. Модифицирование медной насадки другими металлами не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на протекание процесса фторирования. [c.221]

Большинство исследователей полагают, что реакция фторирования углеводородов протекает только под действием двухфтористого серебра (или другого металла, покрывающего медную насадку в реакторе), а подаваемый в реактор фтор необходим главным образом для регенерацнп этого фторида. Сам же элементарный фтор, подаваемый в реактор, действует на исходный углеводород в не- [c.167]

Для фторирования ароматических углеводородов использовался СоРз, а также высшие фториды ряда других металлов, например АдРг, МпРз, Сер4 и т. д. Подробный обзор по фторированию органических соединений фторидами металлов см. 17]. Наиболее широкое применение нашел трехфтористый кобальт, под действием которого ароматические углеводороды с хорошими, как правило, выходами превращаются в соответствующие полифторали-циклические соединения. Трехфтористый кобальт, использовался [c.87]

Для фторирования элементарным фтором при очень высоких температурах можно использовать следующий метод тонкую проволоку фторируемого металла припаивают к достаточно толстым токоподводам, входящим внутрь кварцевого или металлического реактора. Реактор эвакуируют, осушают и затем наполняют фтором. Реакцию осуществляют пропусканием через проволоку тока большой силы. Выделяющееся при этом тепло инициирует реакцию, которая протекает далее самопроизвольно [84]. Эта методика была применена для первоначального синтеза гексафторида платины [84, 85]. Другой способ применяли для синтеза фторидов кислорода. При умеренных температурах кислород не реагирует с фтором и термическую активацию системы Оа—Fa осуществить трудно. Однако при пропускании смесей фтора и кислорода через электроразрядную трубку при низких температурах и давлениях образуются O3F2 и O2F2 [86—88]. При спи- [c.331]

Фториды металлов, применяемые в качестве фторирующих агентов, можно подразделить на две группы в соответствии с теми типами реакций, которые они вызывают. Реакции замещения функциональных групп органических соединений проводятся с фторидами щелочных металлов и низшими фторидами многовалентных металлов. Исчерпывающее фторирование с обра-зование.м фторуглеродных продуктов осуществляется посредством некоторых высших фторидов металлов переменной валентности. В реакциях первого типа фторид металла переходит в другую соль этого же металла по мере протекания замещения, например [c.424]

Общая картина процесса чрезвычайно сложна. Фторированные и частично фторированные продукты образуются в результате фрагментации, циклизации, полимеризации, а также простого фторирования. Подобное же положение наблюдается и при двух других методах фторирования — при фторировании элементарным фтopoм7 или с помощью высших фторидов многовалентных металлов , хотя в последнем случае оно выражено не так резко. В самом деле, подчеркивалась аналогия между обоими этими методами и процессом электрохимического фто-риро1вания ° 28, которая позволяла предположить, что при электрохимическом процессе действительными фторирующими area- [c.514]

Необходимо отметить отсутствие доказательств того, что никель является единственно пригодным анодным материалом для электрохимического фторирования. Представляет большой интерес испытать для этой цели и другие металлы, особенно кобальт, серебро, марганец и свинец. Они могут окисляться до высших валентных состояний при цотенциале, более низком, чем требуется для выделения свободного фтора. Хорошо известно также, что фториды СоРз, АдРг, МпРз и РЬР4, используемые в качестве фторирующих агентов, обладают высокой активностью . [c.516]

Состав соединений фтора. Высокое электронное сродство фтора и малый размер его атома (что позволяет большому числу атомов фтора разместиться вокруг атома какого-либо другого элемента, не оттесняя от него друг друга) служат причиной того, что переменновалентные элементы проявляют по отношению к фтору более высокие значения валентности, чем по отношению к другим элементам. Так, серебро образует не только фторид, но и дифторид AgFa — единственный случай, когда серебро проявляет двухвалентность. Этим объясняется применение серебра и кобальта в качестве катализаторов при фторировании органических соединений их действие основано-на попеременном присоединении лишнего атома фтора к нормальным фторидам этих металлов 0F2 и AgF и последующем отщеплении этого атома. [c.219]

Фторирование фторидами металлов. По сравнению с другими фторирующими агентами фторид кобальта oFg имеет преимущества а) он более дешев и не менее активен, чем фторид серебра б) реакция фторирования СоРз менее экзотермична, чем реакция каталитического фторирования элементарным фтором, следовательно, органичес- [c.119]

Современное изучение фторирования тионилфторида показало [23] важность катализатора в контролировании реакции. Активные фториды металлов, например фториды щелочных металлов, облегчают образование гипофторита пентафторида серы, в то время как в отсутствие катализатора образуется только тионилтетрафторид. Некатализируемая реакция фтора с тионилфторидом в статической системе, таким образом, представляет удобный способ синтеза тионилтетрафторида, если требуются относительно небольшие его количества [23]. Реакция протекает довольно медленно при 25°, и для ее завершения необходимо по крайней мере 30 час. Эту реакцию можно осуществить следующим образом пробу тионилфторида (20 ммоль) конденсируют в монелевую бомбу на 300 мл, охлаждаемую жидким азотом. В реактор при температуре —196° подают эквимо-лярное количество фтора затем бомбу нагревают до окружающей температуры и оставляют на 30 час. После этого избыток фтора удаляют, поддерживая бо.мбу при —196°. Чистота полученного продукта обычно составляет 95% или более. Дальнейшее обсуждение этого процесса фторирования тионилфторида будет приведено в разд. У.А. Другая методика фторирования тионилфторида, которая особенно удобна в том случае, когда доступна аппаратура для каталитического фторирования (катализатор—фторид серебра), основана на реакции гипофторита пентафторида серы с тионилфторидом при 190° [24] [c.46]

Обычные окислители, за исключением фтора, фторидов галогенов и ряда высших фторидов металлов, более или менее устойчивы в водных растворах. Поскольку фторсодержащие окислители — это газы или легколетучие жидкости, окисление ими часто производят без растворителя. Действие фтора ка фториды часто приводит к окислительному присоединению. Так, при нагревании эквимолярной смеси и МпРг в токе Рг при 350 °С образуется кирпично-красный комплекс Ь1[Мпр5], т. е. Мп - Мп +. Другие лиганды вытесняются и окисляются. Так, при фторировании [c.405]

Безводные фториды MF3 получают фторированием металлов, окислов, сульфидов и других соединений при нагревании. Трифториды галлия и индия могут быть получены также при термическом разложении (600° С) (ЫН4)зМРб в инертной атмосфере [c.175]