Актинометры внутренние

Выход азота является мерой концентрации получающихся метильных радикалов, так как на каждую пару радикалов СНз- образуется молекула азота. Измерение выхода азота представляет собой внутренний актинометр, т. е. непосредственную меру числа радикалов метила, образующихся в единицу времени. Во многих кинетических исследованиях этого оказывается достаточно, чтобы измерить относительные скорости взаимодействия радикалов с молекулами реагентов. [c.178]

В разд. 7-4Б обсуждалось использование актинометра для измерения интенсивности света покидающего внутреннюю поверхность переднего окошка сосуда, (/ ). В разд. 7-4В было описано использование фотоэлемента для определения той доли этой интенсивности, которая пропускается реагентом (/(// ). Если известно число молекул продукта В, образовавшегося за время -Пв, и приведенные выше величины, то квантовый выход можно оценить но уравнению [c.635]

Для определения малых интенсивностей падающего света (10 °—10 2 квант/с на 1 см поверхности) в области длин волн 250—330 нм может быть использован спиртовой раствор лейкоциа-пида малахитового зеленого. Концентрация спиртового раствора актинометра подбирается таким образом, чтобы поглощение его в кювете на нужной длине было бы полным. Отмеренное количество актинометрнческого рас1Вора помещают в кювету и подвергают фотолизу до оптической плотности продукта при Я = 610 нм ие более 0,15, так как образующиеся молекулы красителя поглощают ультрафиолетовый свет и действуют как внутренний фильтр, что приводит к заниженным результатам. Интенсивность падающего света рассчитывают ио формуле [c.148]

Для измерений малых интенсивностей света (<5-10 эйнштейн-с ) в области длин волн 250— 330 нм хорошим актинометром является спиртовый раствор лейкоцианида малахитового зеленого, подкисленный соляной кислотой до pH 2. При фотолизе лейкоцианида малахитового зеленого образуется окрашенный ион, который стабилен в кислом спиртовом растворе и имеет максимум поглощения при Я = 620 нм. Концентрация раствора выбирается такнм образом, чтобы поглощение его в кювете на актииометрируемой длине волны было полным. Определенный объем V актинометра помещают в кювету и подвергают фотолизу в течение различных промежутков времени. Время облучения выбирается так, чтобы оптическая плотность при Я = 620 нм не превыщала 0,15, поскольку образующиеся ионы поглощают ультрафиолетовый свет и могут действовать как внутренний фильтр. Это приводит к заниженным результатам. После облучения измеряют оптическую плотность при 1 = 620 нм и строят график ее зависимости от времени фотолиза. Интенсивность света определяют по формуле (5.34), где V — объем облучаемого раствора актинометра О — оптическая плотность в максимуме поглощения красителя нри Х = 620 нм е — коэффициент экстинкции иона при 620 нм, равный 9,49-10 М" -см Ф — квантовый выход фотолиза, равный 1. [c.259]

При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения Бозб.уждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Однако интенсивность некоторых типов замедленной флуоресценции пропорциональна квадрату скорости поглощения света (т. е. квантовый выход пропорционален первой степени скорости поглощения света). Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Измеряют площадь изображения отверстия и вычисляют интенсивность освещения образца (эйнштейн/см ). Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор (см. раз- [c.267]

Вообще, количество света можно измерять калориметрически, но это целесообразно лишь для больших количеств света. Обычно количества света определяют, используя химическое превращение в актинометре, либо измеряя интенсивность и проводя интегрирование по времени. Лучше всего интенсивность света измерять фотоэлектрическими детекторами. Фототермоэлементы дают независимо от длины волны света сигнал одинаковой энергии. Детекторы, использующие внутренний или внешний фотоэлектрический эффект, изменяют чувствительность при изменении длины волны света. Измерительные приборы описаны в гл. 6. [c.19]

Для использования в интервале 2480—3300 А были предложены актинометры, имеющие в своей основе фотоиопизацию лейкоцианидов кристалл-виолета [96] или малахитового зеленого [97] в спиртовом растворе. Квантовый выход образования красителя при очень низких интенсивностях света равен единице в пзироком интервале длин волн и не зависит от концентрации реагента и температуры. Чувствительность его почти в 10 раз выше, чем у КзГе(С20/,)з (с использованием 1,10-фенантролина в качестве комплексо-образователя), но в целом он менее удовлетворителен для количественных исследований. Его основной недостаток заключается в поглощении ультрафиолетового света образующимися молекулами красителя это поглощение столь велико, что при обычно используемых в фотохимических опытах интенсивностях краситель действует как внутренний фильтр и приводит к заниженным результатам. Кроме того, используемый растворитель легко окисляется и его трудно очистить для спектрофотометрической работы. Эти актинометры могут быть использованы в опытах с очень малыми интенсивностями света (Ю —101 квант/сек на 1 см поверхности). [c.628]