Уксусная кислота титрование аминами и гетероциклическими основаниями

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

Возможно, что при этом происходит нечто вроде комплексообразования, о чем свидетельствуют меняющиеся стехиометрические отношения реагентов. Так, например, во многих случаях титрования кремнево-льфрамовой кислотой получают отношение кислоты к основанию, равное 1 2, 1 3 или 1 4, а при титровании уксусной кислоты в присутствии ее ангидрида триэтиламином было получено отношение приблизительно 3 моль кислоты к 1 моль амина (см. Часть 2, Амины и гетероциклические основания , ссылка/0). [c.81]

Те монофункциональные гетероциклические основания, перхлораты которых плохо растворимы и константа диссоциации (в воде) не ниже 10 , можно точно оттитровать хлорной кислотой в уксусной кислоте. Перхлораты алифатических и жирноароматических аминов более растворимы, и точно можно определить только те из них, константа диссоциации которых не меньше 10 . Это, однако, уже предельное значение и в большинстве случаев необходимо использовать методы потенциометрического титрования. В растворе 0,01 н. концептрации основания с константой диссоциации 10 можно титровать визуально в уксусной кислоте с точностью 0,3%, если выбраны благоприятные условия для эксперимента (ср. рис. 72). Для более слабых оснований предпочтительно использовать смеси растворителей, например смеси пропионовая кислота — хлорбензол, уксусный ангидрид — питрометан, уксусный ангидрид — бензол, уксусная кислота —четыреххлористый углерод, нитробензол — уксусный ангидрид (ср. табл. 14). [c.288]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]