Амины титрование хлорной кислотой

Анализ азотсодержащих соединений. Функциональный анализ азотсодержащих соединений позволяет определить концентрацию общего, основного азота, а также азота в нейтральных азотсодержащих соединениях по разнице этих концентраций. Обй ий азот определяют известными методами по Дюма и Кьельдалю. Азот соединений основного характера определяют потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Количество третичных аминов рассчитывают по разнице между содержанием суммарного азота в соединениях основного характера и азота, получаемого при ацетилировании первичных и вторичных аминов (третичные амины не ацетилируются). Титрованием можно определять в углеводородной среде азот, содержащийся в первичных, вторичных и третичных аминах [259]. Методики ана- [c.144]

Титрование амина RNH в среде уксусной кислоты раствором хлорной кислоты [c.410]

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

Определение третичных аминов титрованием хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты после предварительного ацетилирования первичных и вторичных оснований описано на стр. 674. [c.694]

Описываемая методика потенциометрического определения амина (анилина, толуидина, пиридина и т. п.) основана на растворении определяемого вещества в среде безводной уксусной кислоты и последующем титровании его уксуснокислым раствором хлорной кислоты. [c.442]

Как упоминалось ранее, Сиггиа и Ханна [42] использовали ди4)ференциальные кинетические методы анализа для смеси аминов. Смесь этих аминов реагировала с фени-ловым эфиром изоциановой кислоты в диоксане при 25°, для того чтобы реакция не проходила слишком быстро, добавляли уксусный ангидрид. Константы скорости в работе не приведены. Скорость реакции определяли методом потенциометрического титрования хлорной кислотой. [c.205]

Для непосредственного определения третичных аминов Вагнер, Браун и Петерс [18] проводили реакции аммиака, первичных и вторичных аминов с уксусным ангидридом. После ацетилирования они определяли третичные амины прямым титрованием хлорной кислотой в уксуснокислом растворе [1,2]. [c.338]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Определение эквивалентной массы аминов титрованием хлорной кислотой. [c.262]

Титрование хлорной кислотой является общепринятым методом определения содержания (чистоты) аминов. Общую основность определяют в среде уксусной кислоты титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Семь исследованных третичных аминов с константой ионизации от Ы0 до Ы0 ° [c.473]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

При анализе амидов, указанных в табл. 3.9, в качестве титранта использовали хлорную кислоту, растворенную в уксусной кислоте. Однако для формамида, по-видимому, превосходным титрантом является раствор хлорной кислоты в диоксане. Конечная точка титрования в этом случае получается более резкой (причина этого еще неясна). Для большинства амидов такое улучшение резкости конечной точки титрования хлорной кислотой в диоксане не наблюдалось. Были рассчитаны приближенные значения (А /ДК)макс для сравнения они приведены в табл. 3.9. На рис. 3.5—3.7 показаны типичные кривые титрования для некоторых амидов, ацетилированных и формилированных аминов и алифатических ангидридов, по степени основности варьирующих от слабых до сильных . (Однако это произвольная классификация, основанная на значении первой производной). [c.150]

Для титрования аминов раствором хлорной кислоты можно применять также ацетон в качестве титрантов можно использовать и те, которые рекомендуются для смешанных гликолевых систем. [c.418]

В табл. 11.8 приведены результаты определения некоторых слабых оснований титрованием водной 0,5 и. хлористоводородной кислотой в растворах различных солей с индикаторами, указанными в табл. 11.7. Сравнение с данными, полученными титрованием хлорной кислотой в уксуснокислой среде в присутствии кристаллического фиолетового, обнаруживает хорошее совпадение результатов анализа. Применение визуального титрования ограничено отсутствием индикаторов, которыми можно было бы пользоваться при pH < 2,0. Тимоловый синий нельзя применять при титровании аминов с константой диссоциации менее 1-10 Например, константа диссоциации третьей аминогруппы в диэтилен-триамине равна 4,7-10" Это соединение еще может быть удовлетворительно оттитровано в присутствии тимолового синего. Константа диссоциации четвертой аминогруппы в триэтилентетра-мине составляет это соединение уже нельзя титровать [c.414]

Азотистые основания определяли титрованием хлорной кислотой навески, растворенной илн суспендированной в смесн ледяной уксусной кислоты и диоксана (в объемном отношении 2 1). Хотя при этом титруются одновременно первичные, вторичные и третичные амины, за исключением аминов пирольного ряда конец титрования отмечается только одним перегибом. Для сокращения продол-жнтельгюсти анализа применяли обратное титрование хинолином избытка прибавленной к навеске хлорной кислоты. [c.41]

Титрованием хлорной кислотой можно определять почти все амины. Затруднения встречаются только при титровании некоторых ароматических оснований, содержащих сильно отрицательные заместители. Эти соединения можно титровать только электрометрически [c.672]

Образующийся азометин является намного более слабым основанием, чем не реагирующие с альдегидом вторичные и третичные основания. Поэтому последние можно определить потенциометрическим титрованием в неводной среде после взаимодействия первичного основания с альдегидом Сумму всех аминов определяют титрованием хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. Содержание первичных аминов вычисляют по разности. В отсутствие воды аммиак мешает определению, так как реагирует с альдегидом аналогично первичному амину, вследствие чего его надо предварительно удалять из смеси. В присутствии аммиака особенно пригоден метод, по которому аммиак осаждают кобальтинитритом натрия Рекомендуется применять в качестве реагента салициловый альдегид, так как бензальдегид все же хотя и незначительно реагирует с некоторыми вторичными аминами, такими, как пиперидин, диметил, диэтил- и дибутиламины, что приводит к пониженным результатам определения содержания этих аминов. [c.686]

Как известно, наиболее точным, простым и быстрым методом определения первичных, вторичных аминов и аминокислот является метод неводного титрования хлорной кислотой. Чаще всего неводной средой служит ледяная уксусная кислота, не содержащая уксусного ангидрида. Наличие уксусного ангидрида в количестве 0,005% при иопользовании 20 мл ук>-сусной кислоты для растворения навески 0,1—0,2 г и грамм-эквиваленте амина 100 уже будет давать снижение содержания амина на 0,5—1%, что, конечно, совершенно недопустимо. Поэтому метод определения малых количеств уксусного ангидрида в уксусной кислоте имеет большое практическое значение. [c.215]

Наиболее широкое распространение для определения ангидридов карбоновых кислот в присутствии кислот получили методы, основанные на реакции ангидрида с аминами [1—6] с образованием соответствующего амида и карбоновой кислоты и определении избытка амина одним из существующих методов ацидиметрнчески, диазотированием или титрованием хлорной кислотой в неводной среде. [c.215]

Методы спектрофотометрического определения производных л-феннлендиамннов, основанные на измерении оптической плотности окрашенных продуктов их окисления — солей Вюрстера [172], обладая высокой чувствительностью, недостаточно точны и избирательны, так как при этом определяются и другие амины, которые. могут присутствовать в топливе. Более точным и объективным, по мнению некоторых исследователей [173], является метод неводного потенциометрического титрования, который был ранее предложен [174] для определения К,К -двухзамещенных-п-фе-нилендиам-инов в резине. Присадку экстрагируют хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. В работе [173] этот метод был использован для определения чистоты /г-фенилендиами-нов. [c.198]

Как указано выше, приведенный метод, основанный на ацетилировании с последующим титрованием хлорной кислотой, пригоден для определения малых количеств третичных аминов в первичных и третичных первичные и вторичные амины ацетили- [c.474]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

По Холлу [Hall Н. К., J- Phys. hem., 60, 63 (1956)] за меру основности амина в неводной среде принимается значение потенциала выраженное в милливольтах, при котором на кривой потенциометрического титрования хлорной кислотой (72%-ная НСЮ в диоксане) имеется точка перегиба. [c.168]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл пипеткой отбирают точно 10 ли 0,5 н. раствора салицилового альдегида в пиррщине, добавляют образец смеси аминов, в которой должно содержаться не более 3 мг-экв первичных аминов, и оставляют на 15 мин. После добавления 1 мл индикатора (1%-ного тимолфталеина или фенолфталеина в пиридине) титруют 0,1 н. метилатом натрия в пиридине (гл. И, разд. 60,з). Для определения нормальности реагента, содержащего салициловый альдегид, проводят глухой опыт. Соли аммония и аминосоединения, как и пиперидин, пиперазин и морфолин, искажают результаты анализа. Этаноламин не удается определять этим методом. Общее содержание оснований в уксуспой кислоте можно определять титрованием хлорной кислотой. На 0,1 мг-экв алифатического первичного монофункционального амина требуется мл О, н. метилата натрия. [c.344]

Следует отметить, что Крейвен наблюдал за ходом реакции по изменению количества непрореагировавшего изоцианата в реакционной смеси (пробу заливали раствором н-бутиламина, избыток которого оттитровывали кислотой в присутствии индикатора бромфенолового синего). Было показано, что при таком способе титрования ароматические амины при концентрации ниже 0,02 н. не мешают определению НСО-групп. Кроме того, при изучении взаимодействия анилина с фенилизоцианатом концентрация амина определялась потенциометрическим титрованием хлорной кислотой. При этом было установлено, что скорости расхода изоцианата и анилина одинаковы. [c.230]

Первичные, вторичные и третичные амины можно легко определить прямым титрованием в соответствующем неводном растворителе. Терри, Эйлар-и Мо [88] применили титрование хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Первичные амины можно отделить от других при помощи салицилового альдегида [89]. [c.251]

Определение адсорбции дибутиламина, или чис -0 ДБА, описано Мейером Метод основан на определении адсорбции из раствора в иетролейном эфире Ы-дибутиламина на твердых веществах. Избыток амина определяется обратным титрованием хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты. [c.375]

Существует лищь небольщое число практически применимых методов количественного определения органических азотистых соединений. Амины чаще всего определяют путем потенциометрического, а также визуального титрования раствором кислоты с применением индикаторов типа метилового красного или бром-фенолового синего в водном или спиртовом растворе. Слабо основные соединения обычно подвергают титрованию хлорной кислотой, растворенной в ледяной уксусной кислоте [1, 2], С помощью этах методов, как правило, нельзя различить разные типы аминов, и поэтому получаемые значения соответствуют суммарному количеству присутствующих оснований, В некоторых случаях удавалось выделить и идентифицировать хлористоводородные соли различных аминов [3]. [c.337]

Сущность метода определения соединений основного характера в пеке, в основном ароматических аминов /преимущественно третичных/, заключается в потенциометрическом титровании яавески пека в присутствии ледяной ускусной кислоты раство-т ром хлорной кислоты [26]. [c.119]

В процессе титрования оснований в растворе устанавливается несколько равновесий между растворенными частицами, растворителем и продуктами реакции. Например, при титровании амина НЫНг в безводной уксусной кислоте уксуснокислым раствором хлорной кислоты протекают следующие реакции [c.219]

Задание. Провести потенциометрическое титрование уксуснокислого раствора амина или нескольких аминов уксуснокисльт раствором хлорной кислоты. [c.181]

Относительная основность некоторых вторичных аминов определялась колориметрическим титрованием. В качестве индикатора авторы применяли о-нитроанилин, который в ледяной уксусной кислоте не диссоциирует в значительной степени и имеет оранжево-желгую окраску. В серной и хлорной кислотах при их концентрации, достаточной для превращения индикатора в ион аммония, о-нитроанилин почти бесцветен. Если добавить один эквивалент вторичного амина к одному эквиваленту раствора сериой или хлорной кислоты в уксусной кислоте, содержащей индикатор, то отношение недиссоцииро-вацных (окрашенных) молекул индикатора ко всему количеству индикатора будет наибольшим, когда исследуемый амин будет иметь максимальную способность к присоединению протона. [c.327]

Авторы не пытались оценить степень ассоциации индикатора в уксусной кислоте в виде нитррфениламмоний-ацетата и поэтому выражали результаты титрования толькб в виде отношения интенсивности окраски индикатора в присутствии определенного количества амина и серной (или хлорной) кислоты к интенсивности окраски того же количества индикатора в уксусной кислоте. [c.327]