Амины титрование

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

Содержание первичных аминов определяли по видоизмененному методу Ван-Слайка [26], обш,ее содержание аминов — титрованием соляной кислоты в присутствии индикатора бромтимоловый синий. [c.227]

Таблица 11.44. Результаты определения общей основности третичных аминов титрованием в разных растворителях

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

Предложен быстрый колориметрический метод определения третичного амина по интенсивности окраски, образующейся при взаимодействии солянокислого раствора третичного амина (отделенного от других аминов отгонкой после ацети-лирования) с азотистой кислотой. В смесях, содержащих около 60% диметиланилина, целесообразнее определять третичный амин (после ацетилирования первичного и вторичного аминов) титрованием в уксусной кислоте хлорной кислотой с нафтолбензеином в качестве индикатора 5. Колориметрическим методом предложено также определять в смесях как третичный, так и первичный амины в. [c.544]

Возможные примеси свободных оснований (аминов) в пробах галогенидов четвертичного аммония следует определить отдельно титрованием без добавления ацетата ртути. Кроме того, в отдельной пробе следует определить гндрога-логенид амина титрованием в смеси изопропанола и гликоля (1 1) или в ацетоне 0,1 и. раствором гидроксида натрия в метаноле. Результаты этих определений следует ввести как поправку в содержание четвертичной аммониевой соли. [c.522]

В тех случаях, когда удается подобрать такой индикаторный электрод, потенциал которого изменяется в ходе титрования, целесообразно использовать метод потенциометрического определения эквивалентной точки титрования. В настоящее время этот метод широко применяется в титрованиях кислотно-основных (стеклянный, сурьмяный, хингидронный электрод), окислительно-восста-новительных (платиновый электрод), по методу осаждения (определение галогенов с серебряным электродом), с использованием реакции диазотирования (определение аминов титрованием нитритом натрия на платиновом электроде) и т. п. [c.285]

Л. Метод аминного титрования [c.23]

Определение эквивалентной массы аминов титрованием хлорной кислотой. [c.262]

Сравнение величин рК, аминокислоты в свободном виде и в составе пептидов. Кривая титрования аминокислоты аланина отражает процессы ионизации двух функциональных групп с рХ 2,34 и 9,69, что отвечает ионизации соответственно карбоновой кислоты и протонированного амина. Титрование ди-, три- и олигопептидов аланина, содержащих более четырех остатков этой аминокислоты, свидетельствует об ионизации только двух функциональных групп, хотя экспериментально [c.136]

Уместно отметить целесообразность и желательность измерения числа кислотных центров методом аминного титрования (разд. 2.2.1) непосредственно после определения их силы. [c.14]

Метод аминного титрования окрашенных образцов [c.26]

Ранее описанный метод аминного титрования, очевидно, ограничен белыми или слабо окрашенными образцами. Однако добавление небольшого количества белого образца твердой кислоты с известной концентрацией центров позволяет проводить титрование темных твердых тел [30]. В этом случае конечную точку титрования определяют по изменению цвета индикатора на белом образце и вводят поправку на количество бутиламина, требуемое для титрования этого образца. По этой методике с использованием алюмосиликата в качестве белого образца [c.26]

Согласно рис. 8, 3мл 1,01 н. и-бутиламина достаточно для нейтрализации 3,9 г алюмосиликата (кислотность 0,78 ммоль/г). Эта величина выше величины, полученной методом аминного титрования с использованием метилового красного (р/ . = +4,8), которая составляет 0,55 ммоль/г. Указанное расхождение связано с существованием кислотных центров с Яд = + 4,8, число которых можно измерить методом калориметрического титрования относительно сильным (рК =+ 10,2) основанием (и-бутиламином). Из этого же рисунка следует, что с ростом количества амина рост температуры постепенно замедляется. Это указывает на энергетическую неоднородность кислотных центров, что было предположено в работах Топчиевой [36]. Медленная реакция амина с более слабыми кислотными центрами в сочетании с уменьшением скорости диффузии молекул амина в микропоры катализатора может отвечать за уменьшение скорости роста температуры. [c.29]

Было найдено, что окись алюминия, обработанная фтористым водородом [10-12] или трехфтористым бором [3], обладает повышенной каталитической активностью и более сильной кислотностью, измеренной по хемосорбции аммиака и аминным титрованием. [c.60]

Ионизирующее излучение также вызывает образование слабых кислотных центров на силикагеле [41]. Аминное титрование с диметиловым желтым показало, что последующее падение кислотности происходит с периодом полураспада кислотных центров около 2-3 ч при 25°С и 1-1,5 ч при 100°С. [c.67]

Концентрация и сила кислотных центров прокаленного сульфида цинка, измеренные методом аминного титрования, приведены в [c.70]

Измерена аминным титрованием с диметиловым желтым (рК =+3,3). [c.84]

Рис. 43. Распределение кислотных центров по их силе (по методу аминного титрования) для сульфата никеля, прокаленного при различных температурах.

Рис. 46. Зависимость концентрации кислотных центров с + 3,3 для сульфата алюминия (концентрация определена методом аминного титрования) от приложенного давления.

Кривые потенциометрического титрования, представленные на эис. 11.7, иллюстрируют применение этого метода для титрования смеси триэгиламнна и пиридина. Из вида кривой 1 можно сделать вывод, что вода является удобной средой для титрования сильных аминов в присутствии слабых аминов, но не наоборот. Так как нейтральные соли увеличивают скачок потенциала при титровании слабых аминов, не оказывая влияния на дифференцирующую способность воды, то концентрированные растворы солей пригодны для анализа смесей слабых и сильных аминов. Титрование такого рода можно осуществить также в недиссоциирующих растворителях, например в ацетонитриле [5] и метилизобутилкетоне [6]. Этими методами в большинстве случаев удается получить сравнимые результаты. Если в неводных средах амины образуют нерастворимые соли, титрование в концентрированных водных растворах солей может иметь определенное преимущество. [c.416]

Для некоторых реакций, катализируемых сульфатами и фосфатами металлов, обнаружена хорошая корреляция каталитической активности и кислотности, измеренной методом аминного титрования. На рис.44 был приведен пример такой корреляции для сульфата никеля при деполимеризации паральдегида [28]. Детальный анализ приведенных данных показывает, что после термообработки при температурах выше 450°С [c.124]

Рис. 73. Зависимость общей кислотности (по аминному титрованию)

Рис. 3.18. Зависимость общей кислотности по аминному титрованию (/), брен-стедовской кислотности (2), активности в полимеризации пропилена (3) и активности в перераспределении водорода кп (4) на аморфных алюмосиликатных катализаторах от их химического состава.

На рис. 15 показаны вариации числа основных центров типичного окисла металла СаО, определенного методом аминного титрования с использованием бромтимолового синего как индикатора (рХд = + 7,1). Число основных центрор на поверхности окислов щелочноземельных металлов изменяют путем термообработки. Например, для Са(ОН) 2 эта величина с ростом температуры термообработки резко увеличивается, достигая максимума при 500°С, а затем уменьшается. Применив аналогичный метод к исследованию шлаков SiOj СаО - MgO. [c.49]

Методом аминного титрования получают суммарную концентрацию как бренстедовских, так и льюисовских кислотных центров. Бенеси применил для изучения ряда твердых кислотных катализаторов индикаторный метод в разбавленных растворах и в некоторых случаях обнаружил высокую кислотность. Так, кислотные центры алюмосиликатных катализаторов крекинга по кислотности сравнимы с сильными неорганическими кислотами (96 %-йНгЗО ). [c.722]

Метиланилин и этиланилин можно определять в присутствии третичных аминов титрованием [84] раствором NaNO . [c.274]

Последнее время потенциометрический метод анализа широко применяют для определения огранических веществ. Это значительно расширяет возможности анализа органических веществ и дает в руки исследователей новые более чувствительные и точные методы анализа. В литературе описаны методы потенциометрического определения ряда фармацевтических препаратов титрованием нитратом серебра, некоторых аминов титрованием итратом натрия и другие методы. [c.427]

При титровании аминов, диазотирующихся с большой скоростью, раствор нитрита надо прибавлять быстро, так как при чрезмерно медленном прибавлении нитрита возможны побочные реакции образования диазоаминосоединений (титрование нитроаминов) или выпадение в осадок непродиазотированного амина (титрование аминосульфокислот). При титровании быстро диазотирующихся аминов конец титрования устанавливают по иодкрахмальной бумаге после небольшой выдержки—через 1—2 мин. после прибавления последних капель раствора нитрита. [c.147]

Методом амперометрического титрования можно определять фенолы (титрованием бромом), амины (титрованием солями диазония), 5-аминосалициловую кислоту в присутствии 4-аминосалици-ловой кислоты, сульфамидные препараты, меркаптаны, большое число неорганических ионов, фосфор, серу и многие другие вещества. Этим методом пользуются для анализа растворов, содержащих исследуемое вещество, которое само не восстанавливается нартутном капельном электроде, но реагирует с веществом, способным восстанавливаться на этом электроде. Например, ионы SO4 могут быть определены путем амперометрического титрования ионами свинца или бария. [c.455]

N114 означают поверхностные состояния водорода и аммиака. Сопоставление определенной этим методом концентрации бренстедовских центров и суммарной кислотности, найденной методом аминного титрования, а также взаимосвязь числа В-центров и их активности при полимеризации пропилена описаны в разд. 5.1.3. Методы, приведенные в разд. 2.2.5, также позволяют оценить только бренстедовские центры, однако использование при этом водных растворов неудовлетворительно по причинам, изложенным в разд. 2.2.3. [c.35]

На рис. 12 приведено распределение кислотных центров по их силе для магнийсиликатного катализатора, алюмосиликата и промышленного катализатора марки фильтроль [31]. Концентрацию кислотных центров определенной силы находили методом аминного титрования с различными индикаторами (разд. 2.2.1, табл. 3). Число кислотных центров на магнийсиликатном катализаторе при титровании с индикатором, имеющим рКд =+3,3, составляет 0,Я5 ммоль/г, что соответствует общему числу кислотных центров с +3,3. Титрование с индикатором, имеющим рКд =+ 1,5, дает общее число нентрСв с + 1,5, равное 0,78 ммоль/г. Таким образом, разность этих двух величин (0,07 ммоль/г) является концентрацией кислотных центров сЯ в интервале от+3,3 до +1,5. Для алюмосиликата подобная величина намного меньше — всего лишь 0,02 ммоль/г. В интервале Я от +1,5 до -1 эта разность еще более существенна. В то время как для алюмосиликата число указанных центров падает практически до нуля, магнийси-ликатный катализатор имеет очень большое число таких центров (0,78 ммоль/г ). С другой стороны, на магнийсиликатном катализато- [c.40]

Обычно поверхность окиси алюминия проявляет сильную кислотность после прокаливания при температурах вьшю 470°С в вакууме [1]. Концентрация и сила кислотных центров промышленной активированной окиси алюминия, прокаленной на воздухе при 500°С, приведены в табл. 12 [2]. На рис. 20 приведена зависимость изменения концентрации центров различной кислотной силы Н , измеренная методом аминного титрования, от температуры прокаливания чистой окиси алюминия, приготовленной из изопропилата алюминия [3]. Наблюдаются два максимума кислотности при 500 и 700-R00° и необычный минимум кислотности при 600°С. Для изучения кислотности окиси алюминия были использованы и другие методики титрование водным раствором едкого кали [4] (разд. 2.2.3), калориметрическое титрование с диоксаном [5] (разд. 2.2.2) и хемосорбция газообразных аммиака [4, 6], триметиламина [7] и пиридина [8] (разд. 2.2.4). Каждая из этих методик дает величину кислотности окиси алюминия, близкую к кислотности алюмо- [c.57]

Изучение кислотных свойств окиси хрома [47] и окиси молибдена [48] методом аминного титрования (разд. 2.2.2) дало результаты, приведенные в табл. 15 и на рис, 28. Кислотность окиси хрома в окисленном состоянии приблизительно в два раза выше кислотности восстановленной формы, и в обоих случаях половина (или более) общего числа кислотных центров являются сильными. Хиршлер и др. [47] предположили, что кислотные свойства окисленной окиси хрома вызваны дефекта- [c.69]

Из относительных интенсивностей соответствующих полос поглощения было найдено, что отношение [N113] = [PNHз] + [LNHз] к[МНд] равно 4 1 при малых концентрациях (рис. 31). Холл и др. [56] на основе данных дейтероводородного обмена и изучения спектров ЯМР предположили, что водород на поверхности алюмосиликатов по своим свойствам близок к водороду спиртов. Основная часть атомов водорода существует на поверхности в виде 8ЮН, и лишь небольшое количество водорода образует АЮН-группы. Максимальное число бренстедовских кислотных центров составляет 3 10з Н+/см2, Исходя из средней величины общей кислотности в 0,5 ммоль/г, определяемой для алюмосиликатов методом аминного титрования, и приняв за величину удельной поверхности образца 250 м /г, можно рассчитать, что бренстедовская кислотность составляет 25% суммы бренстедовской и льюисовской кислотностей. [c.74]

Кислотные свойства алюмоборного катализатора изучались Изуми и Сиба [80]. Как следует из рис. 34, кислотные центры -q- А120з В20з имеют исключительно бренстедовский характер с максимумом кислотности при концентрации В Оз 15 вес. %, Результаты для у- АЦОз В Оз были практически идентичны. Общая концентрация кислотных центров с Яд< + 1,5 измерялась методом аминного титрования, кислотность Льюиса - усоверщенствованным методом Лефтина и Холла (разд. 2.3.2) и кислотность Бренстеда определялась по разности между общей кислотностью и кислотностью Льюиса (разд. 4.2.1). [c.81]

Выше при рассмотрении корреляций каталитической активности и концентрации, а цакже силы кислотных центров не проводилось дифференциации кислотных центров типа Бренстеда и, типа Льюиса, поскольку используемые аналитические методы (аминное титрование и многие другие методы, описанные в разд. 2.1 и 2.2), определяют оба типа центров (разд, 2.2.1). Катализатор вполне может иметь только бренстедов- [c.142]

Сила и концентрация кислотных центров синтетического декатио-нированного цеолита У, а также его катионзамещенных форм, измеренные Укихаси и др. [90] методом аминного титрования по Бенези (рис. 39), достаточно высоки, в то время как цеолит Хи его катионза-мещенные формы имеют меньшее число кислотных центров с силой [c.89]

Концентрация кислотных центров и их сила для нескольких образцов Ti l 3 были измерены методом аминного титрования окрашенных образцов (разд. 2.2.2) [131]. Результаты для образца хлористого титана, прогретого в вакууме при 200°С, приведены на рис. 51. Из приведенных данных отчетливо видно, что по сравнению с упоминавшимися до сих пор твердыми кислотами концентрация кислотных центров Ti I 3 аномально высока, и с ростом температуры обработки (25, 200 и 300°С) она увеличивается для всех четырех образцов. Наиболее кислотным образцом является ARA, как и предсказали Кей и др. [132], исходя из его более высокой активности в низкомолекулярной полимеризации пропилена. [c.107]

Во многих случаях обнаруживается хорошая корреляция между суммарной кислотностью (бренстедовской и льюисовской), определенной методом аминного титрования,и каталитической активностью твердых кислот. Так, было найдено, что скорость реакций каталитического разложения кумола [1] и полимеризации пропилена [1, 2] на алюмосиликат-ных катализаторах увеличивается с увеличением кислотности (Я <+3,3). На рис. 54 приведены данные для полимеризации пропилена на серии алюмосиликатов при 200° С. Измерение кислотности образцов аминным титрованием с диметиловым желтым рК =+ 3,3) показало, что с ростом содержания А12О3 она увеличивалась, достигая максимального [c.120]

На рис. 56 дана зависимость энергии активации разложения муравьиной кислоты на алюмосиликате в зависимости от его кислотности, измеренной методом аминного титрования в присутствии л-диметилами-ноазобензола в качестве индикатора [8]. Кривая, приведенная на рисунке, показывает, что существует вполне определенная связь между энергией активации и кислотностью. Катализаторы А-Н были получены парофазным гидролизом гомогенной смеси треххлористого алюминия и четыреххлористого кремния (содержание А1 2О3 указано в подписи к рис. 56). Важно отметить, что данные для чистой двуокиси кремния, а также для алюмосиликатов попадают на одну кривую. Для промышленного катализатора I аномально высокая энергия активации при большой кислотности (0,478 ммоль/г) указывает на наличие других факторов, помимо концентрации кислотных центров, влияющих на активность в этой реакции. [c.121]

Как было отмечено в разд. 5Л.1, максимум скорости деполимеризации паральдегида на твердом сульфате никеля совпадает с максимумом общей (B + L) кислотности, определенной по аминному титрованию (рис. 44). Известно, что эта реакция катализируется не только бренстедовскими (H2SO4, I 3СООН и т.п.) [32], но и льюисовскими (Ti l,, [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология