Фотолиз иодистого водорода

Реакции с квантовым выходом у>1. Примером является реакция фотолиза иодистого водорода [c.258]

В гексановых растворах квантовый выход при фотолизе иодистого водорода также близок к двум, но в водных он достигает этой величины лишь в очень концентрированных растворах, а при разбавлении падает до очень малой величины 0,1—0,03. Повидимому при малых концентрациях чаще происходит рекомбинация H-j-J, чем реакция Н + Ш (или, точнее, в водном рас -творе H- -J ). [c.493]

С другой стороны, если матрица содержит реакционноспособные частицы, то можно получить вторичные радикалы. Например, при фотолизе иодистого водорода возникают атомы водорода, которые мгновенно присоединяются к таким ненасыщенным молекулам. [c.48]

Например, при фотолизе йодистого метила в бензоле образуется метильный радикал, в результате чего образуется толу ол и иодистый водород [c.176]

Фотохимическое разложение (фотолиз). Детально была изучена реакция фотохимического разложения газообразного иодистого водорода. Раньше предполагали, что первой стадией [c.492]

Реакции фотолиза бромистого и иодистого водорода объяснены наиболее полно. Первичный процесс состоит в диссоциации галогеноводорода на атомы [c.297]

Аналогичное преобладание алкенов в продукте радиолиза этилиодида, иодистого н-пропила и иодистого зо-пропила при действии рентгеновского излучения показывает [89], что образование алкенов происходит в результате реакции диспропорционирования. Высокий выход алкенов наблюдался также при фотолизе иодистого этила [90] и других алкилиодидов [91]. Для объяснения этих фактов использован механизм диспропорционирования, включающий молекулярную перегруппировку с переходом атома водорода к -атому углерода [91]. [c.241]

Исследованию роли горячих атомов в радиационнохимических реакциях также уделялось значительное внимание. Так, сравнение радиолиза и фотолиза смеси этилена с иодистым водородом показало, что при радиолизе водородсодержащих веществ возникают атомы водорода, обладающие избытком энергии [67]. В результате присоединения горячих атомов водорода к этилену образуются возбужденные радикалы [68[. В качестве модели горячих атомов использовались атомы отдачи трития [67], что позволило показать роль образования промежуточного комплекса в реакциях частиц, имеющих избыточную энергию. На основе теоретического расчета предложена гипотеза о существовании резонансного сечения реакций горячих атомов с молекулами [69 [. Была сделана попытка количественно связать данные но радиолизу жидких и радиолизу замороженных углеводородов, на основании предположения об образовании горячих атомов [70]. Наряду с этим имеются экспериментальные данные, которые позволяют считать, что реакционная способность тепловых атомов водорода, бомбардирующих поверхность полиэтилена, по отношению к отрыву атома водорода примерно такая же, как и при реакции с углеводородами в газовой фазе [71]. [c.351]

Л ы начнем со спектров радикалов НгС = СН и НгС = N. Радикал НгС = СН был получен в результате присоединения атома водорода к ацетилену в матрице из инертного газа [29], а радикал НгС = N аналогичным способом был приготовлен из H N. Интерпретация спектров электронного парамагнитного резонанса радикала НдС = СН оказалась довольно трудной, так как линии спектра были широкими [29]. Однако при фотолизе иодистого водорода -В присутствии дейтерированного ацетилена удалось получить радикал НЬС = СО, и в его спектре наблюдалось расщепление около 68 гс, которое отнесено к сверхтонкому взаилгодействию с одним из Р-протонов. Два других измеренных расщепления (34 и 16 гс) были отнесены соответственно к взаимодействию с вторым Р-прото-ном и с а-протоном. [c.155]

Например, при фотолизе иоднстою мстила в бензоле образуется мептльный радикал, в резу/п.тате чего образуется толуол и иодистый водород [c.170]

Этот механизм представляет определенный интерес в связи с выделением иодистого водорода. Так, Люббе и Виллард [53] нашли в облученном у-квантами замороженном стеклообразном иодистом этиле довольно значительные количества этил-радикалов, но в этих же условиях после ультрафиолетового облучения не было обнаружено ни одного такого радикала, хотя и у-, и ультрафиолетовое излучения генерируют в жидком иодистом этиле как этилен, так и НЛ. Неудача постигла Симонса и Таунсена [54], которые пытались определить методом ЭПР какие-нибудь радикалы в замороженной стеклообразной смеси иоддианилоэтила и этилового спирта, облученной ультрафиолетовым светом. Однако последующие эксперименты показали, что при фотолизе данных систем образуется иодистый водород. Таким образом, по-видимому, реакция (9.61) преобладает над всеми другими. Необходимым условием выделения иодистого водорода и возникновения ненасыщенных соединений является наличие в органической молекуле группы, где атом водорода локализован на углероде, присоединенном к углероду с атомом иода. Поскольку иод образуется через стадию синтеза НЛ, то в соответствии с этим при радиолизе и фотолизе найдено, что выход иода увеличивается по мере роста числа атомов водорода, связанных с р-углеродом [48, 55]. [c.294]

Как показали Разуваев и Шубенко [97], при облучении в кварцевой пробирке растворов трифенилстибина и иодбензола (или иодистого метила) в бензоле, спирте или хлороформе образуется двуиодистая трифенилсурьма. Учитывая, что трифенилстибин не распадается при действии на его растворы ультрафиолетового света, авторы пришли к выводу о радикальном механизме фотолиза иодорганических соединений. При этом трифенилстибин служит акцептором образующегося атомарного иода. Судьба органического радикала зависит от взятого растворителя — в метиловом спирте и хлороформе образуется бензол за счет отрыва водорода от растворителя, в бензольном растворе происходит димеризация в бифенил [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология