Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диазометан длина связей

    Установлено, что в диазометане длины связей углерод — азот и азот — азот равны соответственно 0,132 и 0,112 нм, т. е. они имеют средние значения между длинами связей С—N (0,147 нм) и С=Ы (0,127 нм) и соответственно Н = Ы (0,124 нм) и Ы = Ы (0,109 нм). Таким образом, его строению должна отвечать формула (97). [c.463]

    В настоящее время установлено, что диазометан имеет линейную структуру со следующими длинами связей N 1,34 0,05A N N 1,13A. На основании этих данных можно считать, что молекула диазометана имеет строение  [c.427]


    Диазометан — очень ядовитый желто-зеленый газ (т. кип. —24 °С), растворимый в эфире. Он в высшей степени реакционноспособен, тотчас реагирует с кислотами, но устойчив к действию щелочей. Строение диазометана окончательно доказано измерением электронной дифракции газообразного диазометана (Берш). Атом углерода и оба атома азота лежат на одной линии расстояние С—N равно 1,34 А, а N=N 1,13 А, т. е. длина связи С—N — промежуточная между длиной ординарной и двойной связи, а длина связи N = N — промежуточная между длиной двойной и тройной связи. Строение диазометана можно выразить [c.217]

    Эти ацетальные связи устойчивы к щелочи, даже при жестких условиях, но легко гидролизуются кислотами. Каждый раз, когда кислоты расщепляют глюкозидную (ацетальную) связь, они образуют новую редуцирующую и новую гидроксильную группы в четвертом положении глюкозной единицы по другую сторону от точки расщепления. По мере того как средняя длина цепи у гидроцеллюлоз становится короче, число концевых групп увеличивается, и гидроцеллюлозы почти во всех отношениях проявляют присущие им свойства. Когда гидроцеллюлоза полностью метилируется, а затем полностью гидролизуется, из более многочисленных левых концевых групп получается увеличенное количество 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы [17]. Правые концы, представляющие собой альдегиды, легко восстанавливают щелочной гипоиодит, жидкость Фелинга и подобные растворы и дают меркаптаны при деградации целлюлозы концентрированной соляной кислотой, содержащей избыток этилмеркаптана 18—21]. Опыт с редуцирующими сахарами наводит на мысль, что эти альдегидные группы существуют как циклические полуацетали (структура 5, К=Н), а не в обычной альдегидной форме. Эту точку зрения подтверждает наличие группировки СНО и их несколько аномальное поведение с реагентом Шиффа и другими. Способность гидроцеллюлоз давать с диазометаном частично метилированные, нередуцирующие производные может быть обусловлена образованием структуры (5, К=СНз). [c.145]

    Длина связи Н-Н в диазометане 0,113 нм, что ближе к длине тройной, чем двойной связи. Частота валентного колебания лежит в области 2000-2200 см . Диазоалканы способны присоединять протон и к-ты Льюиса, давая соли диазония, к-рые легко разлагаются с выделением N2 и образованием продуктов превращения алкильного катиона. Вступая в р-цию 1,3-биполяриого присоединения с алкенами, диазоалканы дают производные пиразолина, при фотолизе из алифатич. Д. образуются карбены. [c.41]


    В молекуле фенилтрифенилсилилдиазометана РЬз51— С(РЬ)—N2 [46] связь 51— (N2) 1,882(17) А имеет в пределах точности эксперимента такую же длину, как связи 51— С(РЬ) (среднее значение 1,865 А), что не позволяет считать существенным вовлечение в связь Зс/-орбитал Й атома 51. Фрагмент С—С(N2)—51 плоский, группа С—N—N практически линейна (угол 178,Г(1,4)). Длины связей С—N (1,280 А) и N—N (1,130 А) несколько отличаются от найденных в других диазосоединениях, например 1,32 и 1,12 А в диазометане [47]. Отмечается уменьшение внутрициклических углов в фенильных кольцах при атомах С, связанных с атомом 51 117,7°, 118,2° и 116,8°. [c.100]

    Метилирование кислот проводили метанолом в присутствии серной киблоты. Другие способы метилирования, а именно, хлористым тионилом, диазометаном в эфирном и метанольно-эфирном растворах оказались непригодными вследствие образования побочных продуктов с ненасыщеными кислотами, что искажало результаты анализа. Полученные нами результаты указывают на то, что калибровочные коэф- фициенты ненасыщенных кислот с 1—3 двойными связями в случае применения пламенно-ионизационного Детектора равны в пределах ощибки эксперимеАта (5% отн.) коэффициентам насыщенных кислот с той же длиной углеродной цепи. [c.202]

    При этом происходило отщепление молекулы азота. В спектре удалось обнаружить полосы поглощения света с длиной волны 141,5 нм, исчезающие спустя доли секунды. Они не соответствовали ни самому диазометану, ни этилену — продукту сдваивания частиц СНг-Изучив эти спектры, а также спектры продуктов распада диазометана, содержащего дейтерий, Герцберг не только доказал факт существования кярбенов, но и ухитрился разузнать, как они устроены. Оказалось, что карбен — это палочка одна связь С—Н как бы продолжает другую. Изменив условия опытов, Герцберг поймал еще более эфемерную разновидность карбена — уголок , который поглощает свет в видимой и в инфракрасной области. Угол между связями С — И в нем равен 103°, т. е. близок к тому, который существует в насыщенных органических соединениях. Атом углерода в уголке имеет два электрона, спины которых противоположны, т. е. электроны эти спарены. При перестройке же его в сравнительно более устойчивую палочку спины становятся параллельными. Значит, палочка является дважды радикалом, бирадикалом. Как видите, скорострельная техника заставляет потрудиться, но зато позволяет узнать о невидимках довольно много. Впрочем, СНг— это особенно трудный случай. Для поимки других, более, устойчивых карбенов многолетних трудов не потребовалось. Ведь если время жизни СНг измеряется тысячными долями секунды, то СРг живет настолько долго (чуть ли не целые секунды), что одно время обсуждался вопрос, как его называть — то ли частицей, как СНг, то ли молекулой, как СО. Более важным, конечно, является не то, как называть дифтор-карбен, а то, что эта частица играет решающую роль во многих реакциях, имеющих чрезвычайное практическое значение. [c.186]


Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.586 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диазометан

Длина связи



© 2025 chem21.info Реклама на сайте