Еноляты, мезомерия

Поэтому даже сравнительно слабые основания способны вызвать депротонирование нитросоединений. Образовавшийся анион по схеме, аналогичной (6.37), стабилизуется мезомерией и, кроме того, еще большим индукционным эффектом нитрогруппы. Анион в значительной мере существует в виде соли ациформы , при подкислении протонируется сначала один из кислородных атомов. Образовавшаяся ациформа, в отличие от простых енолов, часто может существовать продолжительное время, лишь медленно перегруппировываясь в нитроформу. [c.402]

Уравнение для lg К справедливо также для ж/па-замещепных бензойных кислот (с иными константами), но теряет силу для орто-и пара-замещенных бензойных кислот. В этих последних случаях дополнительное влияние оказывают новые важные эффекты (мезо-мерия), которые налагаются на индуктивные эффекты. Для объяснения кислотности самих карбоновых кислот (а также енолов и фенолов) эффект мезомерии имеег решающее значение. Подробно он будет рассматриваться позднее, при обсуждении двойной связи (см. стр. 203). [c.146]

Особенно высокое содержание енола в ацетилацетоне вызвано тем, что анион имеет возможности для дальнейшей симметричной мезомерии [c.309]

Если увеличить способность к мезомерии заменой еще одного атома водорода (метиленовой группы) ацетильной группой, то еноль- [c.309]

Так как в этих случаях ввиду наличия связи С—С вместо С=0 не может осуществляться симметричная мезомерия, а, кроме того, сродство атома углерода к электронам меньше, чем у атома кислорода, кислотность енолов и фенолов будет в общем меньше, чем у карбоновых кислот. Однако ее можно в обоих случаях значительно повысить введением соответствующих заместителей. [c.342]

Анион енола и кетона имеет одну и ту же (выровненную, мезомер-ную) структуру [c.393]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Подобный пространственный фактор соответствующим образом влияет и на склонность енола к ионизации вследствие имеющейся в анионе мезомерии. В соответствии с этим диметилдигидрорезорцин сильно енолизован [59] и одновременно является сильно кислым. Обе находящиеся в Д-положении кетогруппы при включении в цикл будут закреплены довольно жестко в положении, благоприятствующем енолизации и ионизации (подробнее см. [17], стр. 27 и далее) [c.311]

Натриймалоновый эфир в противоположность натрийацетоук-сусному дает при всех реакциях, кроме подкисления, только С-про-изводные. По-видиМому, имеющийся енолят в результате мезомерии и образования цис-хелатного комплекса стабилен и мало реакционноспособен, поэтому в конечном итоге при достаточном времени в реакцию вступает С-карбениатная форма, несмотря на ее невыгодное положение в мезомерном равновесии. Так, например, натриймалоновый эфир дает при действии йода этантетракарбоновый эфир, возникающий путем окисления с образованием йодистого натрия и удвоения молекулы н [c.322]

Что же понимают под водородной связью [154, 155] Из определений молекулярных весов, измерений коэффициентов распределения между различными растворителями, а также инфракрасных спектров известно, что, например, вода, спирты, енолы, фенилы, амиды могут ассоциировать, а кар новы кислоты — димеризоваться. Так как простые эфиры спиртов, енолов и фенолов, сложные эфиры карбоновых кислот, N-метилированные амиды кислот — в общем все соединения, у которых соответствующий атом водорода замещен алкильным остатком, не обнаруживают подобной ассоциации, то она должна быть связана с наличием Н-атомов в соответствующих- соединениях. Латимер и Родебуш [156] (см. также обзоры [157—163] исследования межмолекулярной связи, обусловленной межмолеку-лярной мезомерией, см. [164]) первыми указали на общее значение этого эффекта и предположили, что ядро водорода может удержать не только один, но и два электрона двух различных атомов. [c.346]

Из промежуточно образующегося диазоний -катиона А вследствие соответствующего электронного расположения и блокирования мезомерии в переходном состоянии легко отщепляется N3, анион X своей неподеленной электронной парой дополняет октет атома углерода и метилирование на этом заканчивается. Таким образом можно получать метильные производные фенолов, енолов, карбоновых кислот, некоторых аминов и N Н-соединений, даже спиртов в форме алкоксосоединений. [c.587]

Очень важной реакцией является протекающее с образованием азосоединений сочетание ароматических диазосоединений с аро-матическийш аминами, фенолами, простыми эфирами фенолов, енолами, углеводородами и др. (см. стр. 608). Дильтей [146, 147] и Робинзон, по-видимому, первыми пришли к выводу о том, что при реакции сочетания диазогруппа атакует негативированный атом углерода. Согласно электронной теории, это означает, что способная к сочетанию компонента предоставляет неподеленную электронную пару, которая включается в незаполненный октет азота. Диазониевые соли вследствие своей мезомерии могут представлять собой подобную систему связей, следовательно, катион диазония действует как катионоидный заместитель в этой реакции электрофильного замещения [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология