сверхэквивалентная

Аналогичная картина наблюдается при специфической адсорбции катионов адсорбция идет в основном в области отрицательных зарядов и снижает электрокапиллярный максимум (см. рис. 42, кривая 2). Сверхэквивалентная адсорбция катионов в плоскости максимального приближения приводит к появлению дополнительного скачка потенциала Ч-фг (рис. 43,6) тогда фн з сместится влево, так как [c.70]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквивалентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду S0 < I < l" < Вг" и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности (рис. 39) при сдвиге потен- [c.77]

Изменение знака ц-потенциала под действием многозарядных ионов можно объяснить сверхэквивалентной адсорбцией этих ионов. Так, в рассмотренном выше примере с отрицательно заряженным золем трехзарядные ионы алюминия вначале притягиваются электростатически к отрицательно заряженной поверхности частиц [c.401]

Рис. 88. Распределение ионов и падение потенциала в двойном электрическом слое при сверхэквивалентной адсорбции.

Это сложное явление объясняется с позиций теоретических представлений об изменении значения и знака р1 в условиях сверхэквивалентной адсорбции (см. стр. 228). Если принять (в согласии с современной теорией), что для данной системы существует некоторое критическое значение 1 к, определяющее в условиях постоянства ионной силы границу области [c.256]

В заключение остановимся на роли специфической адсорбции поверхностно-активных ионов. Адсорбция, обусловленная действием некулоновских сил, резко видоизменяет структуру двойного слоя на границе металла с раствором, содержащим поверхностно-активные ионы. Это связано с тем, что такие ионы способны адсорбироваться в сверхэквивалентных количествах на границе раздела, и тогда жидкостную обкладку составляют уже не две, а три части. Непосредственно к металлу примыкает слой специфически адсорбированных ионов 48 [c.48]

Все ЭТИ изменения вызываются сверхэквивалентной или специфической адсорбцией ионов. Если, например, ртутная поверхность заряжена отрицательно, то этот заряд облегчает адсорбцию катионов, а они, внедряясь в двойной слой в избыточном количестве, снижают поверхностное натяжение и влияют на соответствующую ветвь электрокапиллярной кривой. Кроме того, избыточный заряд в двойном слое сам по себе приводит к снижению [c.210]

Строение двойного слоя заметно усложняется, когда раствор содержит поверхностно-активные частицы (ионы или ди-польные молекулы), способные специфически адсорбироваться на. поверхности электрода. В отличие от обычной, т. е. электростатической, специфическая адсорбция связана Ь действием некулоновских сил. Под. влиянием последних противоионы из раствора могут адсорбироваться в гельмгольцевской плоскости в сверхэквивалентных количествах. Возможно, с другой стороны, и такое положение, когда поверхностно-активные катионы из раствора будут адсорбироваться на положительно заряженной поверхности, а анионы —.на отрицательно заряженной. [c.18]

Заметим, что резкое увеличение содержания меди в сорбенте — сверхэквивалентная сорбция —наблюдается только при таких концентрациях меди в растворе, которые п]зевышают равновесную концентрацию меди над силикатом меди, равную в данном аммиачном растворе 1 10 ммоль/мл. [c.223]

Рассмотрим перезарядку поверхности стекла в соде иона .п1 Л1"+ (добавим в раствор А1С1з). После замены одновалентных противоионов на ионы А1 + последние, сильно электростатически притягиваясь к поверхности, нейтрализуют ее заряд затем происходит специфическая сверхэквивалентная адсорбция ионов А на поверхности, приводящая к появлению на ней избыточного положительного заряда. Последний компенсируется отрицательными противоионами из раствора (например, С1 ), и на поверхности стекла возникает новый ДЭС с положительной внутренней обкладкой и отрицательным слоем противоионов. [c.68]

После нейтрализации поверхности проис.ходит сверхэквивалентная адсорбция анионов, н в плоскости максимального приближения возникает дополнительный скачок потенциала —я1з1 (рис. 43,а), который приводит к смещению ф з вправо новый потенциал нулевого заряда [c.70]

Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквива-лентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду <С1-< Вг и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности [c.71]

Анализ кривых на рис. 25.3 показывает, что понижение стабильности золя идет параллельно с понижением -потенциала для всех электролитов, однако характер зависимости —с различный. При добавлении одно- и двухзарядных противоионов происходит монотонное понижение -потенциала и при критическом его значении золь переходи из устойчивиси состояния в ниустойчивие. На графике это отражается двумя зонами устойчивого золя и коагуляции. В случае многозарядных ионов-коагуляторов начиная с АР+ отрицательный -потенциал исходного золя в первой устойчивой зоне понижается и доходит до критического значения, отвечающего первой зоне коагуляции — образованию осадка-коагулята. Затем идет дальнейщее понижение -потенциала, его значения переходят через изо-электрическую точку, в которой I = 0. Происходит перезарядка и наблюдается повыщение уже положительного -потенциала за счет сверхэквивалентной адорбции ионов АР+ (см. 25.3). Этот участок кривой отвечает пептизации коагулята. Образуется положительный золь, устойчивость которого и значение -потенциала достигают максимума, а затем уменьшаются до второго критического значения, при котором положительный золь коагулирует уже под действием ионов ЫОз (вторая зона коагуляции). Таким образом, при действии многозарядных ионов-коагуляторов золь последовательно проходит через две зоны стабильности и две зоны коагуляции (см. рис. 25.3, 3,4). [c.436]

Второй случай изменения знаков г 51 и связан с возможностью сверхэквивалентной (специфической) адсорбции противоионов во внешней обкладке под действием дополнительных, не кулоновских (вандерваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо поляризующие твердую фазу (например, многовалентные ионы Се , Ре - ) , либо сложные органические ионы (алкалоиды, ПАВ, красители), поляризованные твердой фазой. В результате ДЭС приобретает сложную терхслойную структуру, схематически изображенную на рис. 88. [c.223]

Адсорбирующиеся противоионы могут быть названы потенциалопределяющими лищь условно, поскольку они не входят в состав твердой фазы и в процессе сверхэквивалентной адсорбции значения т]о и не изменяются. Однако г 3 изменяет не только величину, но и знак, и т11 > 11о согласно принципу электронейтральности, в растворе должен быть диффузный слой, образованный избытком коионов. Действительно, изучение электрокинетических явлений в этих системах показывает, что частицы, первоначально заряженные отрицательно, начинают двигаться к [c.224]

Это сложное явление объясняется с позиций теоретических представлений об изменении величины и знака tjJi в условиях сверхэквивалентной адсорбции (см. стр. 224). Если мы примем, [c.242]

Второй случай изменения знаков 117] и связан с возможностью сверхэквивалентной (специфической) адсорбции противоионов во внешней обкладке под действием дополнительных, не кулоновских (вандерваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо [c.207]

Это сложное явление объясняется с позиций теоретических представлений об изменении значения и знака 1)31 в условиях сверхэквивалентной адсорбции (см. стр. 208). Если принять (в согласии с современной теорией), что для данной системы существует некоторое критическое значение к, определяющее в условиях постоянства ионной силы границу области устойчивости системы, то при 1 1 <111)1к наступит коагуляция. На рис. XIII. 1 показаны зоны коагуляции (штриховкой), а также значения с , резко отличающиеся для противоионов с различной величиной заряда. [c.233]

Рис. ХП.20. Распределение ионов и падение потен-цйала в ДЭС при сверхэквивалентной адсорбции

Учитывая, что [101, 102] адсорбция КПАВ, сверхэквивалентная емкости обменного комплекса, приводит к перезарядке частиц глины от минуса к плюсу, на вышеописанный процесс на втором этапе (стадии) накладывается механизм флокуля- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология