Стабильность золей,

Электростатическая теория коагуляции Г. Мюллера. В отличие от адсорбционной теории эта теория исходила из того, что введение электролита в золь не изменяет общего заряда в двойном слое частицы, а вызывает сжатие диффузного слоя. Уменьшение толщины ионной атмосферы приводит к снижению -потенциала, которое может быть вычислено на основе теории сильных электролитов Дебая—Хюккеля. Вследствие снижения -потенциала уменьшается стабильность золя. [c.426]

При получении золей методами химической конденсации следует отдавать предпочтение реакциям, при которых попутно с труднорастворимым соединением образуются вещества, являющиеся неэлектролитами или слабыми электролитами. Это способствует получению более стабильных золей, так как в системе не образуются излишние электролиты, астабилизирующие золь. Примером такой реакции может служить окисление сероводорода кислородом воздуха. [c.413]

Теоретические представления о причинах, обусловливающих устойчивость лиофобных золей, получили дальнейшее развитие в работах Б. В. Дерягина и Л. Д. Ландау. Согласно теоретическим воззрениям и экспериментальным данным Дерягина, пленка жидкости, заключенная между двумя погруженными в нее твердыми телами, оказывает на них расклинивающее давление и тем самым препятствует их сближению. Действие быстро возрастает с утончением пленки и в большой степени понижается от присутствия электролитов. С этой точки зрения коагуляции частичек препятствует расклинивающее действие разделяющих их пленок. Введение электролитов в золь приводит к изменению двойного электрического слоя, сжатию его диффузной части и изменению прочности разделяющих частицы пленок и, тем самым, к нарушению стабильности золя. Стройно развитая математическая теория стабильности и коагуляции Дерягина и Ландау приводит к строгому физическому обоснованию правила валентности Шульце — Гарди и вместе с тем подводит физическую основу под эмпирические закономерности, обнаруженные Оствальдом. [c.341]

Самопроизвольное понижение устойчивости золя очень сильно зависит от условий, в которых хранится золь. Например, стабильность золя сульфида ртути сравнительно быстро понижается при хранении в открытом сосуде, что объясняется улетучиванием из раствора сероводорода, являющегося стабилизатором свежеприготовленного золя сульфида ртути. При хранении золя сульфида ртути в заполненном доверху герметически закрытом сосуде золь не только не коагулирует, но становится при хранении даже более устойчивым к действию электролитов. Это можно объяснить тем, что при таких условиях в золе в результате хемосорбционного взаимодействия сероводорода и сульфида ртути вместо мицелл типа [c.308]

Введение электролита в раствор сильно повышает общую концентрацию находящихся в нем ионов, что создает благоприятные условия для поглощения заряженными коллоидными частицами ионов противоположного знака. Таким образом, первоначальный заряд частиц уменьшается до критического значения и золь коагулирует. Так объясняет механизм коагуляции электростатическая теория. По-другому трактует процесс коагуляции физическая теория, созданная Б. В. Дерягиным. Согласно ее представлениям между двумя твердыми частичками в золе образуется жидкостная пленка, оказывающая расклинивающее действие и тем самым препятствующая их сближению. Расклинивающее действие быстро возрастает с утончением пленки и сильно зависит от присутствия электролитов. При введении в дисперсную систему электролита происходит изменение прочности разделяющих частицы пленок, приводящее к нарушению стабильности золя. В момент коагуляции коллоидных частиц они должны сблизиться на такое расстояние, при котором энергия их взаимного притяжения, обусловлен- [c.85]

Электростатическая теория коагуляции основана на представлении о двойном электрическом слое. Считают, что при добавлении электро-лита в золь обилий заряд поверхности частички не уменьшается, но в результате сжатия двойного электрического слоя снижается -по-тенциал до критического значения, при котором золь становится неустойчивым. Поэтому стабильность золя понижается, ион коагулирует. [c.90]

Этим фактором в значительной мере определяется стабильность золей металлов. Но он действует, очевидно, лишь при малых концентрациях, когда столкновения действительно только парные. Типичными являются, например, концентрации золотых золей О - —10- з моль частиц п 1 л (для сравнения концентрация молекул газа при н. у. составляет - 4-10-2 моль/л). [c.259]

На первой стадии З.-г. п. формируется хим. состав продукта (хим. форма в-ва и соотношение компонентов), к-рый получают в виде высокодисперсного коллоидного р-ра-золя. Размер частиц дисперсной фазы в стабильном золе 10 - 10 м. [c.173]

Исследование осадкообразующих, реологических и фильтрационных характеристик стабильного золя кремниевой кислоты 110 [c.5]

Айлер и Сирс [158] провели также исследование стабильности золей и процесса самопроизвольного роста частиц. Легко шел рост частиц в стабилизированном щелочном растворе при 25°С, когда диаметр частиц был менее 5 нм. Однако остается под вопросом, будут ли частицы, достигнув размеров, например, 10—20 нм, еще продолжать увеличиваться с низкой ско- [c.378]

Изучалось [58] образование коллоидов с помощью электронного микроскопа и электронографа большая часть золота находится в золях в кристаллическом состоянии. Исследовалась [373] стабильность золей в зависимости от условий их получения при действии ультрафиолетового излучения. [c.57]

Взаимное отталкивание двух частичек, вызываемое одноименностью зарядов, является силой, препятствующей их дальнейшему сближению. Если эта сила оказывается достаточной для погашения кинетической энергии частичек, вызывающей их сближение, то частички будут остановлены прежде, чем они столкнутся и сопьются. Они не могут столкнуться, если при сближении не обладают эффективной кинетической энергией, которая выше некоторого минимального значения, определяемого величиной их зарядов и распределением противо-ионов. Без достаточной степени соприкосновения между частичками аггломерация невозможна. Очевидно поэтому, соответствующий электрический заряд частичек суспензоида, настолько малых, что они находятся в состоянии активного броуновского движения, может поддерживать стабильность золя . [c.131]

Специфическая адсорбция многозарядных катионов, таких как А1, ре, может привести к перезарядке поверхности. При отсутствии зарядов в области низких pH стабильность золей обусловлена наличием гидратных оболочек, препятствующих агрегированию частиц между собой. [c.81]

Чистые К-золи в трипропиламине нестабильны, продолжительность их жизни — несколько минут. При большом количестве перегонок (10) образуется более стабильный золь, но наступающее разложение растворителя (при таянии смеси на шаре выделяются пузыри газа, в ампуле остается нелетучий остаток) делает опыты с большим количеством перегонок совершенно ненадежными. После перегонки суспензия геля была. [c.156]

Стабильность золей возрастает при повышении диэлектрической постоянной (е) растворителя. Золи, полученные в растворителях с низкой е (бензол, ксилол, трипропиламин), нестабильны. Что же касается устойчивых золей, то расположить их по степеням стабильности не представляется возможным из-за протекающего в них процесса металлизации, связанного с истинной растворимостью металла. Можно только отметить, что е всех растворителей, в которых образуются устойчивые золи, выше, чем е растворителей, в которых коллоидные растворы щелочных металлов не образуются (см. таблицу). [c.160]

Катафоретические опыты приводят к следующему представлению о природе изученных коллоидов на поверхности металлических частиц находятся ионогенные группы, отдающие в наружную обкладку двойного слоя ионы щелочного металла, что обусловливает отрицательный заряд частиц и стабильность золей. [c.162]

По достижении определенной критической концентрации асфальтенов в растворах, вследствие взаимодействия молекул асфальтенов, начинается быстро растущая ассоциация или агломерация их, сопровождающаяся выпадением их в виде твердого осадка. Если в такую систему прибавить ароматические углеводороды в количествах, достаточных для насыщения этих адсорбционных сил молекул асфальтенов, обусловливающих их взаимное притяжение и осадкообразование, т. е. образование гелеобразной структуры, то процесс начинает идти в обратном направлении, т. е. в сторону пептизации гель-структуры и образования стабильных золь-коллоидных растворов [3]. [c.495]

Таким образом, активным началом аморфной затравки являются метаста-бильные вторичные элементы структуры, способные сочетаться между собой или с твердой фазой алюмосиликатного гидрогеля, образуя центры кристаллизации. Такие элементы возникают на определенной стадии созревания затравки, которая в зависимости от щелочности представляет собой стабильный золь или однородный коагель. Свежеприготовленная затравка становится активной после 12—16 ч созревания в покое для некоторых составов активность возрастает в течение 2—З сут, а через некоторое время снижается. При старении затравок можно наблюдать структурирующее действие К" -ионов. Затравки, не содержавшие калия, при прочих равных условиях были более стабильными при хранении замена 10 % натрия калием ускоряла выделение твердой фазы из золя. [c.19]

Хотя однородные частицы определенных типов латексов и вирусов были известны еще до 1950 г., примеров неорганических систем с однородными частицами в области размеров 100—500 нм, необходимой, чтобы продемонстрировать интерференционное окрашивание, было мало, если они вообще имелись. Изодисиерсные золи приготовляли из золота, серебра, серы, хлорида серебра и сульфата бария, но не из кремнезема [389]. В более ранних исследованиях попытки приготовить частицы кремнезема в области указанных размеров были безуспешны, поскольку не было известно, каким образом повысить размер частиц. Фрейндлих [390] пробовал получить стабильные золи с концентрацией свыше 10 % Si02, однако был введен в заблуждение тем, что добавление щелочи, которая, как он знал, должна была стабилизировать отрицательно заряженные частицы, приводило лишь к гелеобразованию. [c.553]

Анализ кривых на рис. 25.3 показывает, что понижение стабильности золя идет параллельно с понижением -потенциала для всех электролитов, однако характер зависимости —с различный. При добавлении одно- и двухзарядных противоионов происходит монотонное понижение -потенциала и при критическом его значении золь переходи из устойчивиси состояния в ниустойчивие. На графике это отражается двумя зонами устойчивого золя и коагуляции. В случае многозарядных ионов-коагуляторов начиная с АР+ отрицательный -потенциал исходного золя в первой устойчивой зоне понижается и доходит до критического значения, отвечающего первой зоне коагуляции — образованию осадка-коагулята. Затем идет дальнейщее понижение -потенциала, его значения переходят через изо-электрическую точку, в которой I = 0. Происходит перезарядка и наблюдается повыщение уже положительного -потенциала за счет сверхэквивалентной адорбции ионов АР+ (см. 25.3). Этот участок кривой отвечает пептизации коагулята. Образуется положительный золь, устойчивость которого и значение -потенциала достигают максимума, а затем уменьшаются до второго критического значения, при котором положительный золь коагулирует уже под действием ионов ЫОз (вторая зона коагуляции). Таким образом, при действии многозарядных ионов-коагуляторов золь последовательно проходит через две зоны стабильности и две зоны коагуляции (см. рис. 25.3, 3,4). [c.436]

Такое чередование зон устойчивого и неустойчивого состояний золей называют неправильными рядами, так как в этом случае нельзя сделать однозначного заключения о том, что с увеличением концентрации электролита стабильность золя снижается. Рассмотрим влияние неиндифферентных электролитов на величину и знак -no-тенциала. Как уже отмечалось, неиндифферентными являются электролиты, в составе которых есть ионы, способные избирательно адсорбироваться в соответствии с правилом Панета—Фаянса на твердой поверхности и служить потенциалобразующими ионами. [c.436]

Наибольшая защитная способность проявляется в том случае, если заряды частиц обоих коллоидов одноименны. В кислой среде при рН=4,7 желатин заряжен положительно поэтому при адсорбции его на поверхности отрицательно заряженной частицы AsaSj общий заряд дисперсной фазы в коллоидном растворе будет понижаться. Наоборот, в щелочной среде желатин приобретает отрицательный заряд. В этом случае адсорбция частицами AsaSj отрицательно заряженных частиц желатина повышает стабильность золя не только вследствие защитного действия желатина, но также в результате повышения отрицательного заряда дисперсной фазы. Понятно, что количество желатина как защитного коллоида при прочих равных условиях в последнем случае должно быть меньше, чем в первом. [c.232]

ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ КАК РЕГУЛЯТОРЫ ПСЕВДОМАТРИЧНОГО СИНТЕЗА ПОЛИМЕР-МЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОКОМПОЗИТОВ ПРИНЦИП ПОВЫШЕНИЯ СТАБИЛЬНОСТИ ЗОЛЕЙ ПОЛИМЕР-МЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОКОМПОЗИТОВ [c.102]

Из этих графиков следует, что с увеличением радиуса обдувки глубина износа труб быстро уменьшается и на расстояниях 1 = 1,3- -1,5 м, где трубы покрыты твердыми золовыми отложениями, приближается к величинам коррозии под влиянием стабильных золов лх отложений. По абсолютным значениям износ стали 12Х1МФ заметно больше, чем стали Х18Н12Т. С повышением температуры металла ин- [c.278]

Также были изучены реологические и фильтрационные характеристики стабильного золя кремниевой кислоты и его композиции с ПАА (см.табл.11). При смешении с минерализованными водами Сиа-лит-30-50 образует гели и гелеобразные осадки. Добавка Сиалита-30-50 повышает вязкость растворов ПАА. При взаимодействии коллоидных частиц кремниевой кислоты и молекул ПАА происходит образование надмолекулярных комплексов. При постоянной концентрации ПАА зависимость вязкости раствора Сиалит-30-50 + полимер от концентрации Сиалита-30-50 описывается следующим уравнением (табл.36) [c.110]

Как видно из приводимых ниже данных, скорости хорошо очищенных металлизирующихся золей значительно ниже, чем защищенных золей. Слишком большое количество окиси металла, обыкновенно присутствующее при первых перегонках, не только не повышает, но и снижает катафо-ретическую скорость и вместе с тем стабильность золей. Так, при первой перегонке часто наблюдается выпадение геля. Скорости чистых золей при последовательных перегонках меняются в сравнительно узких пределах (принимая во внимание, что после каждой перегонки мы имеем новый золь). Так, например, при ряде перегонок скорость катафореза коллоидного калия в эфире менялась следующим образом [c.153]

В ч. 1 расс.чатриваются система кремнезем—вода, растворение и осаждение кремнезема. Дается описание методов получения и анализа раствори.мых силикатов, а также органических производных кремнезема. Приводится обзор по различным аспектам полимеризации мономера 5 (ОН)4 и получению стабильных золей. [c.4]

В том случае, когда смешиваются растворы силиката и алюмината тетраметиламмония, образуется стабильный золь алюмосиликата, но при добавлении солей натрия немедленно начинается выпадение осадка, продолжающееся до тех пор, цока растворы не становятся очень разбавленными. При добавлении к золю хлорида натрия образуется гель или осадок, растущие кристаллы которого имеют структуру цеолита, причем размеры кристаллов возрастают от 25 до 300 нм, по мере того как отношения Na l AI2O3 меняются от 0,1 до 1,0 [148]. [c.212]

Аналогично могут приготовляться золи в эфпрах гликолей, которые достаточно полярны, чтобы смешиваться с водным золем кремнезема в процессе испарения воды, но обычно органозоль формируется в несколько более летучем растворителе. Стабильные золи, содержащие вплоть до 60 % 5102, могут быть приготовлены в смешивающемся с водой алкоксиэтаноле [c.569]

Способ 2 [4—7]. ТЬОг со свойствами керамики можно получить по так называемому золь —гель методу. Т1и(ЫОз)4 медленно нагревают в струе воздуха до 200 °С. По достижении этой температуры заменяют воздух перегретым водяным паром и поднимают температуру до 475 °С за 3 ч. Вещество нагревают в течение еще 3 ч при этой температуре в струе водяного пара. Полученный по реакции пирогидролиза рыхлый порошок ТЮг имеет поверхность 80 м /г размеры отдельных кристаллитов достигают 70 А. Содержание нитрата составляет 0,03 моль на 1 моль ТИОз. Если такой высокодис-иерсный оксид настаивать в течение 1 ч при 80 °С с разбавленной азотной кислотой при pH 2,5—4, то образуется стабильный золь, который можно сконцентрировать до 7 М по ТЬ02, причем вязкость золя не возрастает. [c.1236]

Формирование структуры силикагеля идет по такой схеме. Первичные частицы золя размером примерно 4 нм заш,иш,ены ионносольватной оболочкой, препятствуюш,ей их слиянию в более крупные агрегаты. Для образования концентрированного и стабильного золя достаточно наличия одного-четырех ионов натрия на 10 нм первичных частиц. В таком золе происходит только переконденсация, приводяш,ая к выравниванию размеров глобул за счет исчезновения более мелких. Заш,итное действие ионно- [c.131]

Обращает на себя внимание различный характер кривых для низкомодульных и высокомодульных растворов. Высокомодульные системы сохраняют кинетику, характерную для золей. Для них скорость образования геля примерно пропорциональна поверхности фазы геля, следовательно с ростом поверхности скорость непрерывно нарастает. Константа скорости гелеобразования зависит от ионной силы раствора и увеличивается с уменьшением модуля раствора. Низкомодульные системы имеют затухающую кинетику, а высокощелочные системы оказываются стабильными. Между стабильными золями и стабильными низкомодульными растворами находится область наименее устойчивых растворов. Следует иметь в виду, что исследованные нами системы не были свободны от ионов натрия. Полисиликаты натрия менее устойчивь по отношению к кристаллизации или гелеобразованию, чем калиевые, особенно в области высоких pH. Для проявления большей устойчивости калиевых систем они должны быть достаточно чистыми от натрия. [c.68]

Согласно этой точке зрения поверхность коллоидной частицы содержит более ИЛИ менее сложные комплексы, образуемые веществом частицы с электролитами, обусловливающими как образование, так и стабильность золя. Эти комплексы являются иопогенными группами, которые распадаются при диссоциации на ионы, остающиеся на поверхности частицы и сообщающие ей заряд, и на ионы противоположного знака. [c.90]

Как было указано, поверхность коллоидных частиц находится в адсорбционном равновесии с электролитами, находящимися в интермицеллярной жидкости. При введении в коллоидную систему другого электролита, очевидно, устанавливается новое адсорбционное равновесие, что в общел случае приводит к изменению стабильности системы. Действительно, стабильность системы определяется соотношением адсорбированных количеств каждого из ионов, присутствующих] в интермицеллярной жидкости. При появлении в ней нового электролита происходит замещение части ранее адсорбированного электролита новым, для которого соотношение количеств адсорбированных ионов обоих знаков может быть иным. Это приведет к изменению числа зарядов на поверхности частицы и связанной с НИИ стабильности золя. Эго изменение не должно обязательно происходить в направлении снижения стабильности. Теоретически возможны случаи повышения стабильности в определенных интервалах концент рации прибавляемого электролита, что в действительности и наблюдается, на пример, при прибавлении КС1 к золям сернистого мышьяка [26] и селена [27], NaoSOj к золям окиси железа [28] и др. [c.104]

Эфирозоли натрия, розовато-желтые в отраженном п фиолетовые в проходящем свете, не отличаются существенно от золей калия. Частицы их заряжены отрицательно. Скорость несколько выше, стабильность их значительно превосходит стабильность золей калия. [c.154]

В этих условиях распределение потенциала слишком неблагоприятно для того, чтобы можно было сделать какие-либо заключения об истинной подвижности коллоидных частиц. При введении избытка хлористого калия и иодистого калия в концентрации 0,1% при падении потенциала 40 в1см в случае КС1 золь проходил i см в 20 мин., в случае KJ — 1 сл в 19 мин. При введении солей стабильность золей возрастала. Так, продолжительность жизни золя, насыщенного КС1, около 15 час. вместо обычных [c.157]

Для пропиламипа приведены числа, относящиеся к изонропиламину. Дипольный момент и диэлектрическая постоянная для трипропиламина получены экстраполяцией из данных, относящихся к триметиламину и триэтиламину. Из небольшого количества приведенных данных нельзя, конечно, сделать какие-либо заключения о влиянии дипольного момента молекул растворителя и концентрации их в растворе на стабильность золей. Этот вопрос должно выяснить специальное исследование. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология