Адсорбция сверхэквивалентная

Аналогичная картина наблюдается при специфической адсорбции катионов адсорбция идет в основном в области отрицательных зарядов и снижает электрокапиллярный максимум (см. рис. 42, кривая 2). Сверхэквивалентная адсорбция катионов в плоскости максимального приближения приводит к появлению дополнительного скачка потенциала Ч-фг (рис. 43,6) тогда фн з сместится влево, так как [c.70]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквивалентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду S0 < I < l" < Вг" и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности (рис. 39) при сдвиге потен- [c.77]

Изменение знака ц-потенциала под действием многозарядных ионов можно объяснить сверхэквивалентной адсорбцией этих ионов. Так, в рассмотренном выше примере с отрицательно заряженным золем трехзарядные ионы алюминия вначале притягиваются электростатически к отрицательно заряженной поверхности частиц [c.401]

Рис. 88. Распределение ионов и падение потенциала в двойном электрическом слое при сверхэквивалентной адсорбции.

Это сложное явление объясняется с позиций теоретических представлений об изменении значения и знака р1 в условиях сверхэквивалентной адсорбции (см. стр. 228). Если принять (в согласии с современной теорией), что для данной системы существует некоторое критическое значение 1 к, определяющее в условиях постоянства ионной силы границу области [c.256]

В заключение остановимся на роли специфической адсорбции поверхностно-активных ионов. Адсорбция, обусловленная действием некулоновских сил, резко видоизменяет структуру двойного слоя на границе металла с раствором, содержащим поверхностно-активные ионы. Это связано с тем, что такие ионы способны адсорбироваться в сверхэквивалентных количествах на границе раздела, и тогда жидкостную обкладку составляют уже не две, а три части. Непосредственно к металлу примыкает слой специфически адсорбированных ионов 48 [c.48]

Все ЭТИ изменения вызываются сверхэквивалентной или специфической адсорбцией ионов. Если, например, ртутная поверхность заряжена отрицательно, то этот заряд облегчает адсорбцию катионов, а они, внедряясь в двойной слой в избыточном количестве, снижают поверхностное натяжение и влияют на соответствующую ветвь электрокапиллярной кривой. Кроме того, избыточный заряд в двойном слое сам по себе приводит к снижению [c.210]

Строение двойного слоя заметно усложняется, когда раствор содержит поверхностно-активные частицы (ионы или ди-польные молекулы), способные специфически адсорбироваться на. поверхности электрода. В отличие от обычной, т. е. электростатической, специфическая адсорбция связана Ь действием некулоновских сил. Под. влиянием последних противоионы из раствора могут адсорбироваться в гельмгольцевской плоскости в сверхэквивалентных количествах. Возможно, с другой стороны, и такое положение, когда поверхностно-активные катионы из раствора будут адсорбироваться на положительно заряженной поверхности, а анионы —.на отрицательно заряженной. [c.18]

Влияние заряжения поверхности полупроводника может сказываться и при адсорбции смесей нескольких веществ. Тогда адсорбция одного вещества, если изменение электронных свойств поверхности благоприятно, может облегчать адсорбцию другого вещества, а в противном случае ей препятствовать [798]. Такой эффект будет восприниматься как взаимное влияние адсорбированных частиц, что может приводить и к сверхэквивалентному вытеснению с поверхности одних веществ другими. В работе [1297] предполагается, что активными центрами адсорбции на окиси цинка являются возбужденные электроны примесных уровней, причем часть энергии адсорбции расходуется на возбуждение их в валентной зоне. Таким путем интерпретируется уравнение (1И.41). [c.132]

Из табл. 2.5 следует, что -потенциал частиц дисперсной фазы в очищаемой воде составляет — (14—18) мВ. С увеличением дозы, а следовательно, и количества адсорбированного на частицах флокулянта наблюдается монотонное уменьшение 1-потенциала частиц до нуля. Исключение составляет флокулянт ОКФ, при добавлении которого д-потенциал остается отрицательным. Затем с ростом содержания флокулянта в сточной воде в результате сверхэквивалентной адсорбции поликатиона -потенциал становится положительным. [c.28]

В сточной воде -потенциал частиц дисперсной фазы составил (14-18) мВ. При этом также установлено, что с увеличением дозы, а следовательно, и количества адсорбированного на частицах флокулянта -потенциал частиц уменьшался до 0. Только при добавлении флокулянта ОКФ -потенциал оставался отрицательным. С ростом содержания флокулянта в сточной воде -потенциал становился положительным в результате сверхэквивалентной адсорбции поликатиона. [c.57]

В связи с дискуссией о сверхэквивалентной адсорбции на ртути катионов Сз+ [30 ] представляло интерес провести специальные исследования электрокапиллярных свойств СзР, сравнивая их с данными для КР. Как видно из рис. 5, повышение а с концентрацией в случае СзР для двух границ раздела различно. Кроме того, наблюдается заметный сдвиг ТНЗ в анодную сторону (кривые 4, 5, рис. 5). Следовательно, катионы Сз+ ближе подходят к поверхности ртути при е=0, чем гидратированные анионы Р . Схематически строение поверхностного слоя в условиях, когда ионы раствора отделены от незаряженной поверхности ртути прослойкой растворителя, но толщина этой прослойки не одинакова для катиона и аниона, изображено на рис. 2 [27]. Эта схема, кроме СзР, применима также для нитратов, перхлоратов и т. п., но в них ближе к поверхности электрода подходят анионы, и ТНЗ смещается в катодную сторону. Как показывает сравнение гиббсовских изотерм адсорбции анионов Р в растворах СзР и КР в зависимости от заряда и концентрации, специфическая адсорбция Сз+ проявляется не только при е=0, но и при любых других зарядах. Во всех случаях специфическая адсорбция Сз+ ведет к уменьшению отрицательной адсорбции Р -иона. Этот эффект растет с увеличением концентрации и при переходе от положительных к отрицательным зарядам поверхности. [c.21]

На рис. 7.8 приведена зависимость адсорбции катионов и анионов от потенциала электрода для электролита с поверхностно-активным анионом. В отличие от раствора с поверхностно-неактивным анионом, в области положительных зарядов поверхности наблюдается положительная адсорбция катионов, которые притянуты к адсорбированным, частично гидратированным анионам. Для объяснения положительной адсорбции катионов необходимо предположить, что адсорбированные анионы компенсируют ие только заряд электрода, но и заряд притянутых катионов. Это явление получило название сверхэквивалентной адсорбции анионов. Когда потенциал равен потенциалу нулевого заряда, значения адсорбций катионов и анионов равны и двойной слон расположен в растворе, прилегающем к металлу. [c.223]

Рассмотрим перезарядку поверхности стекла в соде иона .п1 Л1"+ (добавим в раствор А1С1з). После замены одновалентных противоионов на ионы А1 + последние, сильно электростатически притягиваясь к поверхности, нейтрализуют ее заряд затем происходит специфическая сверхэквивалентная адсорбция ионов А на поверхности, приводящая к появлению на ней избыточного положительного заряда. Последний компенсируется отрицательными противоионами из раствора (например, С1 ), и на поверхности стекла возникает новый ДЭС с положительной внутренней обкладкой и отрицательным слоем противоионов. [c.68]

После нейтрализации поверхности проис.ходит сверхэквивалентная адсорбция анионов, н в плоскости максимального приближения возникает дополнительный скачок потенциала —я1з1 (рис. 43,а), который приводит к смещению ф з вправо новый потенциал нулевого заряда [c.70]

Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквива-лентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду <С1-< Вг и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности [c.71]

Второй случай изменения знаков г 51 и связан с возможностью сверхэквивалентной (специфической) адсорбции противоионов во внешней обкладке под действием дополнительных, не кулоновских (вандерваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо поляризующие твердую фазу (например, многовалентные ионы Се , Ре - ) , либо сложные органические ионы (алкалоиды, ПАВ, красители), поляризованные твердой фазой. В результате ДЭС приобретает сложную терхслойную структуру, схематически изображенную на рис. 88. [c.223]

Адсорбирующиеся противоионы могут быть названы потенциалопределяющими лищь условно, поскольку они не входят в состав твердой фазы и в процессе сверхэквивалентной адсорбции значения т]о и не изменяются. Однако г 3 изменяет не только величину, но и знак, и т11 > 11о согласно принципу электронейтральности, в растворе должен быть диффузный слой, образованный избытком коионов. Действительно, изучение электрокинетических явлений в этих системах показывает, что частицы, первоначально заряженные отрицательно, начинают двигаться к [c.224]

Это сложное явление объясняется с позиций теоретических представлений об изменении величины и знака tjJi в условиях сверхэквивалентной адсорбции (см. стр. 224). Если мы примем, [c.242]

Второй случай изменения знаков 117] и связан с возможностью сверхэквивалентной (специфической) адсорбции противоионов во внешней обкладке под действием дополнительных, не кулоновских (вандерваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо [c.207]

Это сложное явление объясняется с позиций теоретических представлений об изменении значения и знака 1)31 в условиях сверхэквивалентной адсорбции (см. стр. 208). Если принять (в согласии с современной теорией), что для данной системы существует некоторое критическое значение к, определяющее в условиях постоянства ионной силы границу области устойчивости системы, то при 1 1 <111)1к наступит коагуляция. На рис. XIII. 1 показаны зоны коагуляции (штриховкой), а также значения с , резко отличающиеся для противоионов с различной величиной заряда. [c.233]

Рис. ХП.20. Распределение ионов и падение потен-цйала в ДЭС при сверхэквивалентной адсорбции

Учитывая, что [101, 102] адсорбция КПАВ, сверхэквивалентная емкости обменного комплекса, приводит к перезарядке частиц глины от минуса к плюсу, на вышеописанный процесс на втором этапе (стадии) накладывается механизм флокуля- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология