Адсорбция противоионов

Модель Гуи и Чепмена предполагает диффузное расположение противоионов, находящихся под действием сил, действующих в противоположных направлениях электростатических сил притяжения к поверхности (к внутренней обкладке) и сил теплового движения ионов, приводящих к диффузии и размыванию внешнего слоя ионов (рис. 25.5, //). Эта теория вводит понятие диффузного слоя, но ионы рассматриваются как точечные заряды, не имеющие собственных размеров. Теория не учитывает специфическую адсорбцию противоионов, не объясняет явление перезарядки и т. д. [c.403]

II 1.4.12. Предполагая отсутствие специфической адсорбции противоионов и постоянство Фо, исследовать влияние концентрации электролита (2= 1) на потенциал г з. [c.68]

СИЛ притяжения к поверхности и сил теплового движения ионов, приводящих к диффузионному размыванию внешнего слоя ионов. Эта теория вводит понятие диффузного слоя, но ионы рассматриваются как точечные заряды, не имеющие собственных размеров. К недостаткам теории следует отнести то, что она не объясняет явление перезарядки, не учитывает специфическую адсорбцию противоионов и др. [c.140]

Для этого можно представить величины адсорбции противоионов Г+ и коионов Г- через концентрации и потенциал )1, пользуясь (XII.5) [c.220]

Обычно изотерма Штерна применяется для описания адсорбции противоионов на уже заряженной поверхности, но она с таким же успехом может быть использована и в том случае, когда имеет место адсорбция разных ионов на предварительно не заряженной поверхности, которая приобретает таким образом заряд только за счет преимущественной адсорбции какого-либо определенного иона [70]. [c.22]

В действительности добавлением соли к золю кремнезема можно увеличить адсорбцию противоионов внутри слоя Штерна, лежащего близко к поверхности, что будет способствовать дальнейшей адсорбции ионов ОН. Это приводит к увеличению суммарного числа заряженных центров, однако при электрофорезе заряд снаружи плоскости скольжения будет понижаться. Таким образом, точки т. н. з. и и. э. т. могут перемещаться в противоположных направлениях. Однако в разбавленных растворах обе точки оказываются очень близкими. [c.913]

Деление ДЭС на плотную и диффузную части и, соответственно, на молекулярный и диффузный конденсаторы не связано со специфической адсорбцией противоионов, как это иногда представляется. Такое деление возможно и при пустом молекулярном конденсаторе, т. е. при полном отсутствии специфического взаимодействия противоионов конечного размера с заряженной поверхностью. Более того, если заряд плоскости дх не равен нулю, то формула для емкости ДЭС, получаемая путем выражения величины потенциала Ч ) в формуле (3.5.20а) через потенциал поверхности Р с помощью уравнения (3.5.24), не сведется к формуле [c.601]

Вскоре после обнаружения чувствительности лиофобных дисперсных систем к электролитам Шульце [2] и Гарди [4] установили, что пороговые концентрации коагуляции резко падают с ростом заряда противоиона, имеющего заряд, противоположный заряду коллоидной частицы, слабо зависят от его природы и еще меньше - от природы побочного иона, заряженного одинаково с коллоидной частицей. Гарди [4] и Повис [5] также установили, что параллельно с наступлением быстрой коагуляции обнаруживается понижение электрокинетического потенциала, указывающее на падение заряда частиц. Сопоставив эти наблюдения, Фрейндлих [6] хотел объяснить коагуляцию электролитами уменьшением заряда коллоидных частиц за счет адсорбции противоионов. Как стало ясно в дальнейшем, подобное объяснение применимо далеко не всегда. В то же время оно означало, что ученые искали причину потери устойчивости, не пытаясь разобраться в ее физическом механизме, иначе говоря, не вдаваясь в рассмотрение действующих между сближающимися частицами сил. [c.7]

Исходя из того, что процесс адсорбции противоионов характеризуется изотермой адсорбции Лангмюра, при отсутствии специфической адсорбции величину оз можно определить из уравнения [26] [c.21]

Оценка площади концевой фуппы (головы) более сложна, поскольку этот параметр очень сильно зависит от ионной силы и адсорбции противоиона. Адсорбция противоиона в значительной степени влияет на силы межмолекулярного отталкивания концевых групп (голов), а данное отталкивание сказывается на значении а(,. Ионная сила влияет на адсорбцию противоиона так же как и на экранирование межмолекулярного отталкивания концевых групп (голов). [c.150]

Очень развитая внутренняя поверхность гель — слоя может быть причиной [81 высоких значений адсорбции противоионов в нем и высокой поверхностной проводимости даже в том случае, если подвижность ионов в адсорбированном состоянии заметно снижается. [c.100]

В. Адсорбция противоионов. Ионный обмен [c.333]

Штерн 22 ввел поправку, учитывающую конечные размеры первого слоя ионов на основе допущения, что ионы не могут приблизиться к стенке ближе, чем на предельное расстояние 6. Штерн рассмотрел также возможность специфической адсорбции противоионов и их плоского размещения также на расстоянии б от поверхности. В соответствии с этой теорией, потенциал линейно изменяется от 1150 на поверхности до г[1(, на границе слоя Штерна и затем экспоненциально падает до нуля, как и в теории Гуи — Чепмена. [c.172]

Измеиение знаков е и может произойти из-за сверхэквива-лентной (специфической) адсорбции противоионов в адсорбционном слое под действием дополнительных не кулоновских ван-дер-ваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо поляризующие твердую фазу (например, многовалентные ионы Се +, АН+, Ре 5+), либо сложные органические ионы (алкалоиды, ПАВ, красители), поляризованные твердой фазой. В результате ДЭС приобретает сложную трехслойную структуру (рис. 31). [c.81]

Вторая причина чередования зон — адсорбция противоионов на заряженной поверхности. А. Лоттермозер изучал возникновение неправильных рядов при добавлении к золю иодида серебра поверхностно-активного бромида лаурилпиридиния. [c.116]

Уравнения (XII. 16) учитывают, как это видно из вывода, лишь кулоновское взаимодействие противоионов с ионами внутренней обкладки и не учитывают специфической адсорбции противоионов под действием некулоновских (вандерваальсовых) сил. Это специфическое взаимодействие, характерное для адсорбции многовалентных ионов, ионов красителей, алкалоидов, ПАВ, рассматривается в теории Штерна (1924). [c.200]

Второй случай изменения знаков 117] и связан с возможностью сверхэквивалентной (специфической) адсорбции противоионов во внешней обкладке под действием дополнительных, не кулоновских (вандерваальсовых) сил. Этой способностью обладают ионы, либо [c.207]

Важная особенность влияния на строение двойного электрического слоя сильно адсорбирующихся ионов заключается в том, что в этом случае может наблюдаться не только падение, но и рост (pd- и -потенциалов это происходит, если высокий адсорбционный потенциал присущ ко ион у вводимого электролита (см. рис. VII—4). С другой стороны, сильно адсорбирующиеся противоионы способны вызвать .перезарядку поверхности после того как с повышением концентрации добавляемого электролита заряд адсорбционной части слоя противоионов станет равен заряду поверхности, адсорбционные взаимодействия могут привести к дополнительной, сверхэкви-валентной адсорбции противоионов, так что фй-потенциал изменит знак одновременно с ним изменит знак и электрокинетический потенциал. Действительно, изучение электрокинетических явлений, например измерение скорости электрофореза, показывает, что по мере увеличения концентрации электролита происходит падение -потенциала, и при некотором значении концентрации, называемом изоэлектрической точкой, электрокинетический потенциал становится равным нулю (рис. VII—20, кривая /) никаких электрокинетических явлений при этом [c.208]

Следующий рисунок (8, в) относится к случаю настолько сильной специфической адсорбции противоионов, что 1131-потенциал становится по знаку противоположным знаку полного падения потенциала ф. Такое изменение знака т гпотен-циала, естественно, приводит к тому, что разность ф—11з1 цо абсолютному значению становится больше, чем ф-потенциал. В случае же, представленном на рис. 8, б, реализуется распределение ионов у поверхности электрода, отвечающее модели плоского конденсатора, когда полное падение потенциала совершается в пределах гельмгольцевской плоскости. [c.21]

Известной трудностью для теории явилось то, что правило обратной шестой степени (уточненное Дерягиным и Ландау [17] правило Гарди— Шульце) соблюдается и тогда, когда безразмерный потенциал поверхности не только невелик, но меньше единицы. Это возможно, как показали Глаз-ман с соавт. [150], если произведение потенциала на заряд противоиона мало меняется при изменении последнего. Количественное объяснение этому на основе независимости адсорбции противоионов от заряда было дано Усьяровым [68]. [c.11]

В дальнейшем вопрос о механизме коагулирующего действия электролитов был предметом весьма обстоятельных исследований Рабиновича и сотр. [44], которые пришли к выводу, что коагуляционный процесс протекает в две стадии. В первой происходит обменная адсорбция противоионов, сопровождающаяся снижением -потен-циала коллоидных частиц вторая заключается в электростатическом сжатии диффузной ионной атмосферы, которое приводит к дополнительному уменьшению -потенциала до его критического значения. В литературе высказывалось, однако, и противоположное суждение утверждение о том, что адсорбция ионов лишь сопровождает коагуляцию, но ее не определяет [45]. [c.142]

В ранней работе Кинга и Мукерджи (1939, 1940) показана разница в кинетике скоростей коалесценции эмульсий с различными типами эмульгаторов. Однако первой действительной проверкой современной теории для эмульсий были работы вад ден Темпеля (1953а, Ь, с). Им впервые вычислена сила электрического двойного слоя на каплях масла для мыл и детергентов из данных о поверхностном натяжении с помощью уравнения Гиббса. Он также показал, что высокий энергетический барьер между каплями будет обеспечен при значениях вплоть до 125 мв. Более низкие значения получены для систем, содержащих Na l, и еще ниже — М С12- Эти расчеты подтвердились измерением -потенциалов, величина которых, как оказалось, имела одинаковый порядок с величиной а . Исключение составляли системы с поливалентными солями, где величина -потенциалов была намного ниже, вероятно, из-за адсорбции противоионов в слое Штерна. [c.114]

Нейтрализацнонная коагуляция характерна для слабо заряженных частиц. Потеря агрегативной устойчивости обусловлена ростом адсорбции противоионов и снижением потенциала диффузного слоя ф]. [c.111]

М. А. Борц [1], рассматривая флокуляцию одноименно заряженных взвешенных частиц и макромолекул, предположил, что в гид-ратном слое прочно связанных с поверхностью частиц молекул воды в результате адсорбции противоионов образуются положительно заряженные участки. Между этими участками и ионизированными карбоксильными группами полимера возникают силы электростатического притяжения, удерживающие макромолекулы на некотором расстоянии от поверхности частиц во внешней части двойного электрического слоя. Увеличение отрицательного заряда макромолекул, уменьшение молекулярной массы полимера и более прочная связь [c.93]

Интересно рассмотреть влияние концентраций хлорида аммония и гидроокиси аммония на степень соосаждения двухвалентных металлов с гидроокисью железа. Повышение концентрации хлорида аммония при неизменной концен- 25г трации аммиака (рис. 21) 4 приводит к уменьшению ад-сорбции вследствие 1) по-ниженной первичной адсорб- ции гидроксильных ионов при более низком значении pH и 2) конкуренции иона аммония с ионами посторон- о них металлов при адсорбции противоионов. Если же повышать концентрацию аммиака, оставляя концентрацию хлорида аммония неизменной, то адсорбция кальция и магния увеличивается в резз льтате повышения первичной адсорбции гидроксильных ионов при более высоком значении pH адсорбция же ионов кобальта, никеля и цинка, наоборот, уменьшается, так как эти металлы образуют с аммиаком [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология