Металлы платиновой группы

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Если сжигать смеси низших углеводородов, например природный газ, с воздухом в присутств-ии аммиака, над катализаторами, применяемыми для окисления аммиака в окислы азота (платина или металлы платиновой группы), то образуется синильная кислота по следующему суммарному уравнению [c.508]

Металлы платиновой группы, нанесенные на -АЬОз, катализируют гидродеалкилирование толуола [254—256]. Каталитическую активность металлов в указанной реакции сравнивали при 300— 500 °С в условиях импульсного режима [254], а также при 350— 560 °С в проточной системе [256] при атмосферном давлении. При 490 С активность катализаторов изменяется в ряду Rh > Ir > [c.174]

Приводим перечень некоторых ядов (металлы и (или) соедипения), предложенных для деактивации никеля и металлов платиновой группы, с целью сделать их более пригодными для избирательной гидрогенизации углеводородов, особенно ацетиленов серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, таллий, олово, свинец, торий, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и железо [68, 116]. [c.268]

Металлы платиновой группы для окисления, гидрогенизации, дегидрогенизации и дегалоидирования [c.315]

В качестве катализаторов используют металлы платиновой группы [c.160]

С. А. Фокин (1905) показал, что процесс электровосстановления некоторых непредельных органических соединений легче всего протекает на металлах платиновой группы, которые, как известно, являются типичными катализаторами при гидрировании указанных веществ молекулярным водородом. В дальнейшем ряде работ по электровосстановлению было доказано, что если использовать в качестве электродов металлы, хорошо адсорбирующие водород, многие органические соединения восстанавливаются действительно адсорбированным водородом. Однако необходимо помнить, что и в этом случае процесс протекает гораздо сложнее, чем при обычном гидрировании, и включает промежуточные, в частности электрохимические, стадии. [c.632]

Металлы платиновой группы 80 Южная Африка, [c.136]

Процесс деалкилирования толуола конверсией с водяным паром (НПО Леннефтехим ) не требует затрат водорода, который образуется в качестве побочного продукта. Процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего благородный металл платиновой группы, при температуре 400—520 °С, давлении 0,5—2 МПа, мольном соотношении вода толуол 4—6 и объемной скорости подачи сырья 1—2 ч" Конверсия толуола за проход 60—65%, селективность образования бензола 95% (мол.). Газообразные продукты содержат (по объему), в зависимости от применяемых условий, следующие компоненты 50—68% Нз, [c.277]

Гомогенными катализаторами чаще всего являются растворимые в реакционной среде комплексы металлов. Преимущества гомогенных катализаторов состоят в специфичности их действия и активности при низких давлениях и температурах. Специфичность обусловлена тем, что каталитическое действие данного комплекса металла может тонко изменяться при варьировании лигандов, координационного числа комплекса или степени окисления центрального атома металла. Недостатки гомогенных катализаторов связаны со сложностью их отделения от продуктов, с разложением катализатора и его высокой стоимостью, особенно если используются металлы платиновой группы. Несмотря на экономические преимущества гетерогенных ката- [c.35]

Реакции (а) — (г) практически необратимы и поэтому направление процесса определяется соотношением скоростей реакций. В отсутствие катализаторов прн высоких температурах (выше 900°С) окисление аммиака идет в основном с образованием азота по реакции (в). Для производства азотной кислоты необходимо наиболее полное окисление аммиака по реакции (а), поэтому применяют катализаторы, избирательно ускоряющие ее. На практике степень окисления аммиака кислородом воздуха до оксида азота, т. е. селективность процесса, достигает 98%. В качестве избирательных катализаторов, ускоряющих процесс окисления аммиака до оксида азота, могут служить платина и ее сплавы с металлами платиновой группы, оксиды железа, марганца, кобальта и др. До [c.100]

Сплавы платины с некоторыми металлами платиновой группы (Pd, Rh) являются непревзойденными катализаторами для избирательного окисления аммиака в окись азота [177—178]. Их используют в виде сеток разных размеров, благодаря чему создается большая поверхность катализатора в конверторе при относительно малом расходе платины. Обычно применяют сетки с диаметром проволоки 0,045—0,09 мм. Площадь сетки, не занятая проволокой, составляет - 50—60% общей площади. При изготовлении сеток из проволоки другого диаметра число сплетений изменяют таки.м [c.160]

Каталитическое восстановление углеводов впервые было осуществлено в 1912 г. В. Н. Ипатьевым. Вначале для этой цели применялись металлы платиновой группы, но их высокая стоимость заставила исследователей начать поиски новых, более дешевых катализаторов. В этой связи учеными разных стран были изучены никелевые и медные катализаторы, полученные восстановлением их солей и нанесенные на различные носители (кизельгур, окись хрома, окись алюминия и др.). В связи с тем, что указанные катализаторы имели сравнительно невысокую активность, предпринимались попытки улучшить их качество за-счет введения различных промоторов, а также испытывались новые формы катализаторов, в частности сплавные катализаторы. Последние отличаются простотой приготовления и повышенной стабильностью. Разви- [c.22]

При высокой температуре характер гидрирования на металлах платиновой группы меняется. В продуктах реакции появляется циклододеканол и циклододеканон. При температуре 250 °С на палладиевом катализаторе получено 33% (масс.) циклододеканола, 49% (масс.) циклододеканона и 17% (масс.) циклододекана. [c.40]

Никель, как и металлы платиновой группы, обладает высокой гидрирующей активностью, что при низких температурах и повышенных давлениях водорода обусловливает протекание реакций гидрирования ароматических и гидрокрекинга нафтеновых углеводородов. Металлы платиновой группы на -у А аОз катализируют гидродеалкилирование толуола при 350—550 °С и атмосферном давлении. Их активность снижается в ряду Rh > 1г > Os > Pd, Ru, Pt. На Pt, Pd, Rh, Os селективность деалкилирования превышает 90%. Кажущиеся энергии активации составляют (в кДж/моль) на Ru — 121, Rh — 125, Pd — 155, Os — 71, ir — 109, Pt — 138. [c.110]

Деалкилирование толуола с водяным паром на промотированном катализаторе, содержащем металл платиновой группы, осуществляют при 400—520 С, давлении 0,5—2 МПа, мольном соотношении вода/толуол = (4-н6) I и объемной скорости подачи сырья 1—2ч . Степень превращения толуола — 60%, селективность деалкилирования — около 95%. Газообразные продукты в зависимости от применяемых условий содержат [в % (об.) ] Нг — 50—66 СОд — 22—27 СО — 0,2—0,8 СН4 — 7—25. Деалкилирование с водяным паром в промышленности не реализовано. [c.112]

Активный металлический катализатор на подложке из оксида металла. Тонкий слой металла платиновой группы наносят на подложку — обожженный а-оксид алюминия либо фарфор (свечного типа). Подложку изготавливают в виде цилиндрических гранул, расположенных рядами, смещенными по отношению друг к другу. [c.188]

Условия регенерации катализатора могут изменяться в зависимости от состава катализатора и условий его эксплуатации. Широкое применение би- и полиметаллических катализаторов риформинга, несомненно, внесет много нового в технологию этого процесса, в том числе и в их регенерацию. Особенностью регенерации катализатора риформинга, содержащего металл платиновой группы с добавлением металлических промоторов IV группы Периодической системы элементов Д. И. [c.160]

ТНТ металлы платиновой группы на ячеистых керамических носителях. [c.189]

Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк [441 установили, что все металлы платиновой группы пригодны для парофазного гидрирования бензола, но особенно Рс1 и Оз на асбесте при 150- 175° и нормальном давлении. [c.361]

Для синтезов из окиси углерода и водорода под высокими давлениями были испытаны и другие металлы платиновой группы, но все они оказались менее пригодными, чем рутений. Родий дает заметное [c.694]

При использовании в качестве окислителя оксидов Си, Сг, V, Мп, Т1, Ре, В , 5п в количестве порядка 1% от катализатора в установке крекинга объемное соотношение СО2/СО в газах регенерации повышается с 1 до 4. Однако в результате значительного содержания в системе активного металла снижается селективность катализатора крекинга по коксу и повышается выход газа и кокса. Значительно эффективнее металлы платиновой группы. [c.104]

Фирма Shell Development o. получила патент на гидратацию пропилена при 300 °С в присутствии металлов платиновой группы, а также Аи, Ag, Си, Fe, Ni, Со, Сг, Та, V, W, Мо и Мп. Особыми преимуществами отличается комбинация СиО + WOg на активированном угле. [c.62]

Обычно же отравление катализатора непреднамеренное общим недостатком катализаторов гидрогенизации является то, что они становятся менее активными даже при хранении боз использования. Ухудшение свойств катализатора нри использовании ого может быть обусловлено образованием сульфидов, закупоркой пор катализатора углеродистыми отложениями и множеством других причин. Как правило, группы У-в (Н, Р, Аз, ЗЬ, В1) и У1-в (О, 3, Зе, Те) являются ядами гидрогепизирую-щих метал/ ов группы VIII (Ее, N1, Со и металлы платиновой группы) [106]. Вообще считают, что отравление катализатора есть результат адсорбционной блокировки активных центров его, имеются, однако, и другие объяснения отравления. Одна из новейших теорий утверждает, что гидрогенизационные катализаторы действуют благодаря промотиро-ванию растворенным водородом [7, 8, 46, 154], а яды (депромоторы) являются особенно жадными акцепторами водорода. [c.268]

В патентной литературе про.длагастся много методов регенерации катализаторов на месте. Будет ли отработанный катализатор гидрогенизации подвергаться регенерации (растворением и переосаждением), — зависит от его стоимости. Обычно регенерацию применяют только к металлам платиновой группы. Вичерс [160] описывает метод переработки платиновых остатков. [c.269]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Наиболее перспективными сплавами для работы в интервале 1000—1400° С являются, по-видимому, сплавы на основе молибдена и ниобия, а для работы при более высоких температурах — сплавы тантала и вольфрама. При температурах выше 600" С тугоплавкие металлы, за исключением хрома и некоторых металлов платиновой группы, интенсивно окисляются (рис. 77) и охруп-чиваются растворяющимся кислородом. [c.117]

Shapiro-Rud реакция Шапиро — Руда на ртуть, медь, серебро, золото и металлы платиновой группы — действие 2% раствора фенилтиомочевины в спирте на испытуемый раствор с одновалентной ртутью образуется серая муть и серо-чёрный осадок, с двухвалентной ртутью — белая муть, с серебром — жёлто-коричневый осадок и жёлтое окрашивание раствора, с медью — белый осадок или помутнение, с золотом, платиной и палладием — жёлтый осадок и муть жёлтого цвета [c.508]

Фирма Shell разработала процесс получения линейных оле-финов путем дегидрирования соответствующих м-айканов в присутствии металлов платиновой группы, осажденных на Носителе. Конверсия н-алканов до н-алкенов при однократном пропускании через слой катализатора составляет 8—18%. [c.259]

В заключение отметим, что для нестационарного способа обезвреживания газовых выбросов промышленных предприятий целесообразно использовать окисные катализаторы. Классификация катализаторов глубокого окисления органических соединений и оксида углерода, их важнейшие характеристики приведены в ряде обзорных работ [12—14], Катализаторы на основе металлов платиновой группы являются наиболее активными и универсальными. Однако благородные металлы имеют высокую стоимость. В этом плане перспективны катализаторы на основе оксидов или солей переходных металлов (меди, кобальта, хрома, никеля, марганца), которые, несколько уступая по своей активности катализаторам, содержащим благородные металлы, значительно дешевле и доступнее. В научной и патентной литературе описаны разнообразные каталитические системы, применяемые для обезвреживания токсичных выбросов. Перечислим здесь лишь несколько марок окисных катализаторов, вы-1гускаемых в СССР. [c.174]

Вместо хлористого лития может применяться NaBr или Nal. В подобных электроли I iix получаются и сплавы других металлов платиновой группы — иридия, палладим. родия, рутения и осмия [c.958]

Деалкилирование с водяным паром осуществляют при 300—700 °С и давлении до 3 МПа. Скорость деалкилирования толуола на Ni и Rh катализаторах при небольших степенях превращения описывается уравнением нулевого порядка по обои реагентам. На Rh деалкилирование тормозится окисью углерода (одним из йродуктов реакции). Кажущаяся энергия активации реакции деалкилирования на N1 и металлах платиновой группы находится в пределах 113—167 кДж/моль. ( увеличением нисда метильных групп скорость деалкилирования иа N1 и Rh возрастает 19 одном ряду толуол < лс-ксилол, п-ксилол < 1,3,5-триметилбеизол, и убывает в другом толуол > о-ксилол > 1,2,3-триметилбензол. [c.111]

Платт не р П. Дегидрогенизация в присутствии серы, селена и металлов платиновой группы. Новые методы препаративной органической химии. ИЛ, 1950, стр. 158-201. [c.255]

Советскими и зарубежными исследователями была проведена большая работа по подбору эффективных катализаторов для изо-меризацин в частности, были испытаны сульфид вольфрама и различные модификации катализаторов, содержащих металлы платиновой группы на кислотном носителе. Основным недостатком катализаторов этой группы является высокая температура процесса (370—480° С), неблагоприятная для реакции изомеризации. Однако [c.257]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

С повыщением теплоты сублимации металла энергетический барьер, а следовательно, и энергия активации должны снижаться, что и наблюдается в действительности. Л. Г. Рабинович и В. Н. Можайко показали [196], что деалкилирование толуола в присутствии водяного пара катализируется металлами платиновой группы, причем наиболее активен алюмородиевый катализатор. Опыты проводили с катализаторами, содержацдами по 6 моль-атом металла на 1000 моль -АЬОз (размер частиц 1 мм) при мольном отношении Н20 С7Н8 = 6 и объемной скорости подачи сырья 1— 8 ч . Результаты опытов приведены ниже [c.293]

Сера необратимо отравляет медь. Никелевые катализаторы отравляются серой и мышьяком. По отношению к металлам платиновой группы роль каталитических ядов играют хлориды, сера, мьпцьяк и свинец. Ингибирующее действие оказывают окись углерода, алкены и смазочные масла. [c.186]

Способность нефтяных сернистых соединений эффективно экстрагировать из водных растворов золото, серебро и палладий подтверждается имеющимися литературными данными [15—18]. Золото из солянокислотных растворов, содержащих небольшие его количества, извлекали керосином или дизельным топливом, полученными из сернистых нефтей. При этом коэффициент распределения при низкой концентрации Аи был равен примерно 600 [15, 16]. Емкость летнего дизельного топлива (ГОСТ 305—58) по золоту при равновесной концентрации его в водной фазе 100 г/л составляла 2,39 вес. %, а при концентрации 1 з/л — 1,31 вес. %. Золото легко реэкстраги-ровалось из дизельного топлива 1,5—3,9 М раствором КОН с образованием Ап(ОН)з. Вместе с золотом дизельным топливом извлекались заметные количества Zn, Fe, u, а также металлы платиновой группы. [c.189]

Лучшие результаты дает способ регенерации с использованием каталитического дожига СО в присутствии специальных катализаторов. В качестве таких катализаторов используют металлы-окислители (предпочтительно металлы платиновой группы), которые либо вводят в состав катализаторов, либо применяют в виде твердых добавок (металл на носителе в количестве 0,45-4,50 кг на 1 т катализатора), либо в виде жидких добавок, подаваемых вместе с сырьем (например, водный или углеводородный раствор Н2Р1С1б в количестве до 50 мг/кг катализатора). [c.103]

В качестве гидрирующих компонентов катализаторов гидрокрекинга используют металлы платиновой группы в количестве 0,01-6%, 2-10% никеля или 2,5-5% никеля (кобальта) и 5-15% мо. шбдена (вольфрама) в сульфидной форме. [c.251]