Полиэтилентерефталат ориентация групп

Ориентация групп СНз в полиэтилентерефталате [c.76]

Физические свойства. Полиэтилентерефталат — линейный полимер, способный образовывать прочные волокна. Физические свойства полиэфира зависят от природы и расположения полярных групп в цепи, так же как и для полиамидов. Кристалличность и молекулярная ориентация обусловливают высокую прочность на разрыв, необходимую для волокон, однако именно этими [c.105]

В работе [2110] рассмотрено применение поляризованной флуоресценции для измерения ориентации в аморфных областях полиэтилентерефталата. В работе [2111] изучено образование газов и карбоксильных групп при у-облучении полиэтилентерефталата. [c.426]

При различных способах изготовления полимерных волокон и пленок обычно наблюдается определенная ориентация кристаллитов. Такие образцы могут быть затем растянуты при комнатной температуре при этом оси полимерных цепей ориентируются в направлении растяжения. Переход от ориентации кристаллитов к ориентации молекулярных цепей в определенных случаях должен приводить к инверсии инфракрасного дихроизма некоторых полос поглощения. Это явление наблюдалось для найлона-6,6 и полиэтилентерефталата [106], полиэтилена [107] и поливинилхлорида [108]. Поляризационные спектры в области частот вращательных колебаний группы СНг в полученной экструзией полиэтиленовой пленке, невытянутой и вытянутой иа 200% в направлении экструзии, приведены на рис. 42. Для невытянутого образца полоса при 13,70 р, параллельна, а полоса при 13,88 ц перпендикулярна направлению, в котором производилась экструзия (аналогичный результат был получен для образца полиэтилена с несовершенной кристаллической структурой [109]). После того как пленку вытянули на 200% в направлении экструзии, полоса при 13,70 р, также становится перпендикулярной этому направлению. Как отмечалось выше, полоса при 13,70 р относится к вращательным колебаниям группы СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси а элементарной ячейки, тогда как полоса при 13,88 р относится к вращательным колебаниям СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси b элементарной ячейки. Ясно, что в полученной экструзией пленке полиэтилена оси а кристаллитов ориентированы в основном параллельно направлению, в котором происходила экструзия. При растяжении пленки оси с кристаллитов или молекулярных цепей ориентируются параллельно направлению растяжения. [c.82]

Из этих наблюдений можно сделать выводы о пространственном расположении отдельных элементов цепи. Так, карбонильное колебание при 1725 смг и перпендикулярно падающем облучении обнаруживает а-дихроизм. Следовательно, карбонильные группы расположены перпендикулярно к направлению растяжения (к молекулярной цепи). о-Дихроизм увеличивается с ростом угла падения излучения на исследуемую пленку. Отсюда следует, что С = 0-группы лежат не только перпендикулярно к молекулярной цепи, но и приблизительно перпендикулярно к плоскости пленки. Следовательно, полиэтилентерефталат, растянутый при комнатной температуре, обладает двойной ориентацией. [c.517]

В двухоснорастянутой пленке полиэтилентерефталата ориентация кристаллитов такова, что значительная часть И — И векторов метиленовых групп перпендикулярна плоскости пленки Когда пленка расположена перпендикулярно вектору магнитного поля, для многих СНг-групп угол 0 = 0° и в линии [c.172]

В приведенных нами примерах у ПТрФЭ и ПВДФ анизотропия е и е" отрицательна, т. е. > е н е" > е ". Это согласуется с представлением о том, что у полимеров с диполями, жестко связанными с цепью, ориентация диполей происходит в плоскости, перпендикулярной оси цепи. Знак анизотропии Де и Де" может не совпадать, так как анизотропия диэлектрической проницаемости является следствием анизотропии электронной и дипольной поляризации, а анизотропия е" — только анизотропией дипольной поляризации. Например, у одноосно-ориентирован-ного полиэтилентерефталата прн Т С Тс, т. е. в области дипольно-групповой релаксации (Де /у) 10 = +180, [Де"/(в"у)]- 10 = —5,5 [75]. Анизотропия е у полиэтилентерефталата определяется анизотропией электронной поляризуемости фениль-ных колец, а анизотропия е" — ориентацией полярных сложноэфирных групп. [c.94]

Если для образца пленки, характеризующейся селективной одноплоско-стпой ориентацией, нужно установить, является ли момент перехода какого-либо типа колебаний полностью параллельным или перпендикулярным поверхности пленки, то это легко сделать, наблюдая поворотный спектр пленки. Для наблюдения такого спектра инфракрасное излучение должно быть поляризовано таким образом, чтобы электрический вектор был перпендикулярен щели спектрометра, а пленку следует прикрепить к держателю, который мог бы поворачиваться вокруг вертикальной оси, параллельной щели. Пленка с селективной одноплоскостной ориентацией эквивалентна одноосному кристаллу, оптическая ось которого перпендикулярна поверхности пленки. При наклонном положении пленки электрический вектор имеет компоненту, перпендикулярную поверхности пленки с внутренней стороны. Следовательно, при поворачивании пленки момент перехода, параллельный поверхности пленки, попадает в положение, когда он не поглощает, а момент перехода, перпендикулярный поверхности пленки, оказывается в положении, когда он поглощает. Интенсивность полосы, характеризующей параллельный момент перехода, должна при этом уменьшаться, а интенсивность полосы, связанной с перпендикулярным моментом перехода, должна увеличиваться. Оказалось, что в образце растянутой пленки полиэтилентерефталата после поворота интенсивность полосы при 875 см возрастает, а полосы при 1020 см - — снижается [104]. Первая полоса обусловлена внепл ос костными деформационными колебаниями групп СН бензольного кольца, а вторая полоса — плоскостными деформационными колебаниями групп СН. Поведение обеих полос при поворачивании образца указывает на то обстоятельство, что плоскости бензольных колец ориентированы параллельно поверхности пленки. [c.81]

Например, при конденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты образуется кристаллический полиэтиленадипат, но соответствующий полиэфир из 1,2-пропиленгликоля с несимметричным расположением боковых метильных групп представляет собой сиропообразную жидкость. Аналогичное явление можно наблюдать при конденсации Ы-замещенного диамина, например Ы,Н -ди-метилгексаметилендиамина, с дикарбоновой кислотой, например с адипиновой. Полимер и в этом случае сиропообразен, но не из-за отсутствия симметрии, а вследствие влияния метильных групп на водородную связь. Этилеигликоль и терефталевая кислота дают также кристаллический полиэтилентерефталат ( терилен ), в то время как при конденсации этого же гликоля с фталевым ангидридом получается лии ь стеклообразный полимер, неспособный к кристаллизации и к образованию волокон. Несмотря на то, что в этом случае молекула полимера линейна в том смысле, что она не содержит разветвлений и не образует поперечных связей, оршо-положение двух эфирных групп в остатке кислоты обусловливает образование полимера, цепи которого настолько свернуты, что ориентация или кристаллизация становятся невозможными. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология