Полиэтилентерефталат ориентация

I например в полиэтилене, полиэтилентерефталате, ориентация должна умень- [c.290]

Ответ. При одинаковой степени ориентации прочность волокон зависит от суммарной энергии межмолекулярных и межструктурных контактов. Для реализации одинаковых энергетических эффектов в случае полипропилена требуются более длинные полимерные цепи, нежели в случае полиэтилентерефталата. [c.16]

Температура стеклования не является вполне точной константой. Ее величина зависит от состояния образца, скорости его нагревания и от способа измерения. Было найдено [42], что изменяется в зависимости от степени ориентации и кристалличности полиэтилентерефталата [c.110]

Первичные области порядка (зерна) могут собираться в структурные единицы большего размера. Так, при отжиге полиэтилентерефталата вблизи температуры стеклования (Г<Гс) зерна перемещаются друг относительно друга и образуют компактные образования типа фибриллы из 5—10 зерен [62]. Аналогичная картина наблюдается при отжиге поликарбоната [65] и полистирола [79]. Если в пленке НК при 20 °С наблюдается беспорядочное распределение зерен, то при растяжении наблюдается их ориентация параллельно направлению растяжения, создающая впечатление бесконечной фибриллы [79 80]. Показано, что по ходу такой фибриллы чередуются упорядоченные и аморфные области с линейным размером около 10 нм. [c.46]

Основной эффект увеличения степени вытяжки (т. е. увеличения степени молекулярной ориентации) заключается в возрастании модуля Юнга Е , измеряемого в направлении оси волокна. Поэтому для высокоориентированных волокон 33 много меньше, чем продольная податливость 833 = ц неориентированных полимеров. Для найлона и полиэтилентерефталата наблюдается небольшое уменьшение поперечного модуля Е с ростом степени вытяжки, тогда как Е полипропилена и полиэтилена высокой плотности остается почти постоянным, а Е. полиэтилена низкой плотности сильно возрастает. Продольный модуль Е всех высокоориентированных волокон больше Е- , причем полиэтилентерефталат является в этом отношении наиболее анизотропным волокном, для которого Е Е = 5 /533 = 22,5 (табл. 10.2). [c.226]

Другая отличительная особенность полиэтилена низкой плотности — уменьшение почти в три раза модуля сдвига С в исследованном интервале степеней молекулярной ориентации, в то время как 6 для остальных полимеров изменяется незначительно. Для них s близко к 11, т. е. для полиэтилентерефталата, полиэтилена высокой плотности и полипропилена 1, а для найлона 44/ 11 2. Полиэтилен низкой плотности при комнатной температуре резко отличается от других полимеров тем, что для него продольная податливость 533 составляет величину того же порядка, что и поперечная податливость ц, а податливость при сдвиге 44 более чем на порядок превышает 533 или Исключительное поведение этого полимера иллюстрировалось детальным анализом его анизотропии в разделе 8.4.4. [c.227]

Усредненные значения коэффициента податливости характеризуют упругие свойства изотропной системы через величины S33 и S44. Это так называемые средние значения по Рейссу [37]. Усредненные значения модуля упругости характеризуют упругие свойства системы через сзз и с — так. называемые средние значения по Фойхту [38]. В последнем случае желательно обратить матрицу и получить соответствующие значения S33 и S44 с тем, чтобы непосредственно сравнить результаты обоих- методов усреднения. Такое сравнение можно провести по данным, представленным в табл. 10.6 для пяти полимеров. В случае полиэтилентерефталата и полиэтилена низкой плотности измеренные изотропные значения коэффициента податливости лежат между вычисленными предельными значениями этим подтверждается, что в названных полимерах молекулярная ориентация действительно является главным фактором, определяющим механическую анизотропию. Для найлона измеренные значения податливости близки к граничным значениям это свидетельствует о том, что наряду с моле- [c.234]

Следующим полимером, с которым проводились аналогичные по смыслу исследования, был полиэтилентерефталат, кристалличность которого существенно ниже, чем полиэтилена высокой плотности (приблизительно 30% по сравнению с примерно 85% для полиэтилена) [20, 30, 31, 32]. Было установлено, что направление развития деформационных полос при различных направлениях растяжения существенно отличается от оси первичной ориентации. [c.281]

Естественная степень вытяжки аморфных полимеров в высшей мере чувствительна к предварительной ориентации образца, т. е. к молекулярной ориентации, созданной в полимере до его холодной вытяжки. Соответствующие экспериментальные данные были получены Маршаллом и Томпсоном [13] для полиэтилентерефталата и Уитни и Эндрюсом для полиметилметакрилата и полистирола [52]. [c.299]

Хотя в литературе имеются работы, посвященные гидролизу различных полимерных сложных эфиров, кинетика этой реакции изучалась только па примере полиэтилентерефталата. Для того чтобы наиболее правильно понять протекающие при этом процессы, целесообразно кратко рассмотреть некоторые физические свойства этого полимера. Полиэтилен-терефталат может быть получен как в аморфном, так и в частично кристаллическом состоянии, в обоих случаях с разной степенью молекулярной ориентации среднечисловые молекулярные веса промышленных продуктов колеблются обычно в пределах 15 000—20 ООО. [c.7]

В константах скорости реакции при разной толщине пленки различиями в скорости диффузии воды. Однако они отмечают, что измерения плотности показали возможность большей степени кристалличности у образца из более толстой пленки и более высокой степени ориентации более тонкого образца пленки полиэтилентерефталата. [c.10]

Скорость гидролиза пленок из полиэтилентерефталата возрастает с уменьшением толщины пленки (вдвое при уменьшении толщины в 20 раз). Ориентация и кристаллизация полимера приводят [c.200]

Рентгеноструктурные данные свидетельствуют о том, что в кристаллических участках ориентированного полиэтилентерефталата макромолекулы почти целиком вытянуты вдоль оси волокна, причем копланарность ароматических колец (рис. 9.5) способствует плотной упаковке молекул. Следствием такой негибкой надмолекулярной структуры полиэфирных волокон является их более высокая жесткость по сравнению с другими синтетическими волокнами. Значительная степень ориентации и [c.326]

Полиэтилентерефталат (стр. 292) является линейным полиэфиром с ярко выраженной кристаллической структурой он имеет огромное значение как синтетическое волокно (терилен, дакрон), а также как синтетический пленкообразующий материал (майлар). Большинство полиэфиров, если только они не являются в достаточной степени сшитыми для придания нерастворимости, легко гидролизуются. Однако кристаллический полиэтилентерефталат также чрезвычайно малорастворим и плохо гидролизуется. Для придания его молекулам ориентации, необходимой для кристаллизации, а также для увеличения предела его прочности на разрыв применяется холодное вытягивание. [c.298]

Области применения оптической микроскопии. С помощью поляризационной О. м. можно прежде всего найти линейные и угловые размеры структурных элементов, поскольку величина Дга непосредственно связана с толщиной объекта 6, (см. вышеприведенную ф-лу). Помимо этого, метод позволяет определять важные оптич. характеристики (показатели преломления, знак двулучепреломления) как структурных элементов, так и полимерных систем в целом. Установление знака А в элементе надмолекулярной структуры весьма существенно, ибо позволяет определить ориентацию молекулярных цепей в нем. В свою очередь (напр., при появлении положительных, отрицательных и аномальных сферолитов в полиэтилентерефталате), знание ориентации цепей позволяет сделать важные выводы о кинетике и морфологии кристаллизации в разных режимах. Не менее важные выводы на основе изменений знака Ап, сопровождающих деформацию сферолитов в растягиваемых волокнах или пленках, м. б. сделаны о кинетике и морфологии ориентационных процессов. По поводу значимости определения Аи в аморфных полимерах см. Фотоупругость. [c.240]

П. п. из кристаллизующихся полимеров (напр., иа полиэтилентерефталата) после ориентации подвергают кристаллизации, к-рая резко улучшает прочностные свойства пленок и стабилизирует структуру, образованную при ориентации. [c.321]

При 85—100°С полиэтилентерефталат переходит в высокоэластич. состояние и легко поддается растяжению. Ориентация сопровождается кристаллизацией полимера. Используют два способа двухосной ориентации пленки. Ио первому из них пленка одновременно растягивается вдоль движения полотна и в перпендикулярном направлении. По второму способу движущуюся пленку растягивают сначала поперек полотна, а затем— вдоль. [c.57]

В двухоснорастянутой пленке полиэтилентерефталата ориентация кристаллитов такова, что значительная часть И — И векторов метиленовых групп перпендикулярна плоскости пленки Когда пленка расположена перпендикулярно вектору магнитного поля, для многих СНг-групп угол 0 = 0° и в линии [c.172]

Кристаллический полиэтилентерефталат предстанляет собой очень твердое, белое, непрозрачное вещество температура стеклования полимера 81, температура плавления 264", степень кристаллизации 55—75%. Ориентацией полимерных цепей можно повысить степень кристаллизации полиэфира. Ориентацию можно проводить медленным вытягиванием нити и./1и пленки, нагретой выше температуры стеклования. [c.423]

Рентгенографическим анализом шейки обрата кристаллического полиэтилентерефталата, растянутого При комнатных температурах, была обнаружена аморфная стрз Ктура, С пойышенисм температуры Ориентация аморфного образца в шейке де тается все более совершенной, но кристал.тн-тов не образуется. Эффект кристаллизации становится заметным только при достижении области температур стеклования. При Этом образуются кристаллиты, которые могут быть или ориентированы, или расположены хаотически. [c.220]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

После экспериментальных измерений и математической обработки результатов Дамблтон получил график (рис. 5.44), свидетельствующий о том что ориентация кристаллитов в волокне из полиэтилентерефталата не намного больше, чем ориентация макромолекул или их агрегатов в аморфных областях. До кратности вытяжки около 2,5 происходит сильная ориентация в аморфной фазе, после этого начинается кристаллизация, и кристаллиты [c.134]

Таким образом, ориентация полимеров в высокоэластическом состоянии при температурах, превышающих Тс, существенно не влияет на растворимость и диффузию малых молекул, пока растяжение не вызывает кристаллизацию. Влияние растяжения частично кристаллических полимеров на растворимость и диффузию зависит от исходной степени кристалличности неориентированного полимера. В полимерах с низкой степенью кристалличности (10—15%), например в полиэтилентерефталате, влияние ориентации заключается в уменьшении проницаемости до величин меньших, чем в неориентированных образцах с такой же степенью кристаллич- ности . Влияние ориентации на проницаемость посте-"пенно снижается по мере увеличения исходной степени кристалличности полимера. При средних степенях кристалличности (40—50%) дополнительное упорядочение структуры в процессе растяжения вследствие ориентации мало и не приводит к существенному различию в проницаемости [c.152]

Сравнение кривых поглощения случайно ориентированных и полностью ориентированных макромолекул показывает, что волновое число полос меняется в меньшей степени, чем их интенсивность. Можно рассчитать интенсивности полос в ИК-спекфе макромолекул с различной степенью ориентации. Кроме того, для полиметилметакрилата и полиэтилентерефталата выделены полосы, чувствительные к степени упорядоченности различных фрагментов макромолекул [33]. [c.231]

Например, у полиэтилентерефталата даже при максимальной ориентации угол между осью макромолекулы н осью текстуры составляет 5°. Определение функции ориентации рентгеновским методом представляет собой довольно сложную задачу. Значительно проще определяется рентгеновским методом средний угол отклонения исследуемого направления от оси ориентации <0>. [c.50]

Обычно Tg слабо закристаллизованного полимера (к 0,1) практически совпадает с Tg полностью аморфного образца. С ростом степени кристалличности Tg аморфных областей чаще всего смещается в сторону более высоких температур. Это смещение Tg может быть объяснено в раэдках теории Адама — Гиббса (см. гл. 3) тем, что с ростом Кристалличности постепенно возрастает ориентация цепей в а-морфных областях. Такая зависимость Tg от X встречается наиболее часто и считается нормальной . Было показано [4], что в некоторых полимерах (например, в полиэтилентерефталате) в определенном интервале значений х имеет место аномальная зависимость Тд от степени кристалличности, В этом [c.267]

При растяжении таких аморфных полимеров,-как полиметилметакрилат, полистирол и закаленный полиэтилентерефталат, молекулы располагаются преимущественно вдоль направления растяжения. В полиметилметакрилате и полистироле такая молекулярная ориентация обнаруживается оптйческими методами, но картина рентгеновской дифракции не показывает каких-либо признаков трехмерной упорядоченности. Поэтому данную структуру следует рассматривать как слегка вытянутый перепутанный войлок (рис. 1.8, б) и называть ориентированной аморфной, но [c.18]

При всестороннем исследовании моноволокон Хэди, Пиннок и Уорд [18, 19, 21] пытались определить пять независимых упругих констант ориентированных полиэтилентерефталата, найлона, полиэтилена высокой и низкой плотности и полипропилена. Измерения проводились только при комнатной температуре, и были получены зависимости упругих констант от степени молекулярной ориентации, определяемой по степени вытяжки или величине двулучепреломления. Результаты представлены в табл. 10.1 п на рис. 10.15. (рассчитанные кривые будут рассмотрены в разделе 10.6). . . [c.225]

Предполагается, что механические свойства полимеров должны зависеть от принципиальных характеристик взаимного расположения молекул, т. е. морфологии кристаллов, и молекулярной ориентации, которые настолько тесно связаны друг с другом, что любые попытки разделить их влияние будут в той или иной степени искусственными. Так, фактором, определяющим механическую анизотропию полиэтилентерефталата, является степень молекулярной ориентации, оцениваемая, например, по двулуче-прелрмлению. В табл. 10.5 приведены результаты измерения продольного модуля и модуля при кручении для волокон полиэтилентерефталата при комнатной температуре. Можно видеть,, что влияние степени кристалличности на эти модули мало по сравнению с влиянием молекулярной ориентации. Полагают поэтому, что в первом приближении неориентированные полимеры можн рассматривать как систему анизотропных упругих элементов с такими же упругими свойствами, как и у высокоориентированных полимеров [34, 351. [c.232]

Явление холодной вытяжки наблюдается как для кристаллических (например, найлона и полиэтилена [54]), так и для аморфных (например, полиметилметакрилата и юлиэтиленметилтерефталата [55—57]) полимеров. При этом, хотя в обоих случаях общим эффектом, связанным с холодной вытяжкой, остается молекулярная ориентация, приводящая к распрямлению макромолекулярных цепей в направлении, параллельном оси вытяжки, морфологические превращения существенно зависят от особенностей строения полимера. Так, при растяжении аморфизованного полиэтилентерефталата в процессе холодной вытяжки происходит его частичная кристаллизация, а нри растяжении натрийтимонуклеата наблюдается прямо противоположный эффект перехода при растяжении кристаллических волокон в аморфное состояние [58]. [c.298]

Влияние подложки на структуру кристаллизующихся полимеров подробно рассмотрено [386]. Обычно полагают, что у полимера, обладающего сферолитной структурой, на поверхности могут быть обнаружены сферолиты того же диаметра, что и в объеме, или несколько меньшего [387, 388], а также вытянутые сферолиты, ориентированные перпендикулярно поверхности [389— 393], и ориентированные ламелярные кристаллы [394]. Первые два случая можно объяснить действием давления при плавлении, а третий — ориентацией молекул при экструзии. Кроме того, причиной различий в структуре поверхности и блока полимера считают температурные градиенты [390, 391], а также различия в типе и концентрации зародышей кристаллизации [395, 396]. Однако результаты, полученные в работе [386], показывают, что температурный градиент не может вызвать столь существенного различия в структуре поверхности и объема полимера. Разумеется, при быстром охлаждении сферолиты оказываются значительно меньше, чем при медленном, но при этом сферолиты в транскри-сталлитные структуры не превращаются. Концентрация зародышей кристаллизации в объеме и на поверхности также может быть причиной существенного различия в структуре [386]. Основным фактором, обусловливающим различия структуры полимера в наружном слое и в объеме, являются зародышеобразующие свойства подложек [386]. Наиболее четко этот эффект проявляется, когда подложку (пленку полиэтилентерефталата) помещают внутрь [c.142]

Весьма чувствительными к структурным изменениям в деформированном материале оказались параметры перекоса жидкостей О и Увеличение коэффициента вытяжки Яр при одноосной и двухосной ориентации полиэтилентерефталата (ПЭТФ) приводило к линейно уменьшающейся зависимости lg О и lg Р (рис. П.6). [c.73]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Рис. 1.240. Спектры в дальней ИК области одноосноориентированных неотожжен-ной (а) и отожженной (б) пленок полиэтилентерефталата в поляризованном свете электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации [396]

При применении этих рассуждений к аморфному, частично кристаллическому и ориентированному образцам видно (рис. VII1-3), что различия скоростей гидролиза аморфного и кристаллического полимеров почти полностью объясняются различной растворимостью и них хлористого водорода на начальных стадиях реакции, как и можно было предполагать. Ориентация полимера приводит к уменьшению скорости изучаемой реакции, что объясняется, но-видимому, более низкой диэлектрической проницаемостью ориентированного полиэтилентерефталата, в результате чего растворенная в нем кислота диссоциирует в меньшей степени. [c.12]

При исследовании микродифракции малую площадь сферолита в тонкой пленке полимера обычно облучают тонко диафрагмированным пучком рентгеновских лучей или, в случае если сферолит находится в сверхтонкой пленке, пучком электронов. Облучаемую поверхность обычно выбирают на некотором расстоянии от центра сферолита, чтобы дифракционная картина получалась от пучка практически параллельных фибрилл. Из такой картины несложно вывести, какие кристаллографические оси решетки лежат преимущественно в направлениях радиусов сферолита и, следовательно, как ориентированы молекулярные цепи. Найдено, что во всех изученных до сих пор сферолитах цепи ориентированы более или менее перпендикулярно радиальному направлению. Во многих случаях оказалось, что они лежат строго перпендикулярно осям фибрилл, но иногда они наклонены к ним, хотя никогда угол наклона не бывает меньше 60°. Таким образом, в направлении любого радиуса молекулы расположены параллельно или почти параллельно соответствующей тангенциальной плоскости, и ориентацию молекул называют поэтому тангенциальной . В частном случае полиэтилена оси Ь элементарной ячейки лежат параллельно радиальному направлению [55] соответственно молекулы ориентированы вдоль направлений, перпендикулярных осям фибрилл. Подробности об ориентации молекул в сферолитах других полимеров читатель может найти в литературе к числу полимеров, для которых опубликованы экспериментальные данные, относятся полипропилен [53], полиэтилентерефталат [55], полиэтиленадипат [49], найлон-6,6 [55] и найлон-6,10 [55]. [c.451]

Более редко встречается др. тип текстуры, ко1да у всех кристаллитов совпадают направления двух разных осей,— двуосная, или плоскостная, текстура. Плоскостная текстура образуется, в частности, при прокатке и встречается в основном в полимерных пленках. Напр., в пленках полиэтилентерефталата осями текстуры являются ось макромолекулы, лежащая в плоскости пленки, и ось а элементарной ячейки, направленная по нормали к плоскости пленки. Плоскостная текстура также не обладает совершенством, обычно имеются значительные отклонения в ориентациях отдельных кристаллитов от средних положений, соответствующих идеальной текстуре. [c.593]

Одновременную двухосную ориентацию П. п. осуществляют в растяжной (т. наз. клуппной) машине путем увеличения шага между ее зажимами (продольная вытяжка) и угла между направляющими, несущими эти зажимы (поперечная вытяжка). Машину конструируют таким образом, чтобы она обеспечивала фиксированный коэфф. продольной вытяжки, или снабжают ее набором сменных устройств для ступенчатого изменения этого коэффициента (установка в машине узлов, позволяющих изменять коэфф. продольной Фытяжки, усложняет ее конструкцию). В случае последовательной ориентации, более распространенной в пром-сти, продольную вытяжку осуществляют на валковой установке, валки к-рой вращаются с разными скоростями, поперечную — на клуппных машинах. Этот способ позволяет варьировать коэфф. вытяжки в оптимальном для полиэтилентерефталата интервале [c.57]

Технология получения и переработки. Очистка полиэтилентерефталата производится перекристаллизацией из органических соединений, содержащих два цикла, соединенных или непосредственноиличерез—О—,—СО—(СН2) — мостики [1362]. Вопрос формования волокна и пленок из полиэтилентерефталата освещен в работах многих авторов [1340— 1346]. Так, описано формование волокна из расплава полиэтилентерефталата [1340, 1341]. Прочное волокно формуется при 260— 310° из расплава, содержащего < 90% полиэтилентерефталата, без дополнительной вытяжки. Струйки расплава, выходящие из фильеры, охлаждаются до полного затвердевания и поднимаются на бабину с большими скоростями (порядка 2750—4750 м1мин). При этом осуществляется ориентация. Получаемое волокно при прогреве в свободном состояниив горячем воздухе при 90—200° или в горячей воде при 90—100° быстро приобретает извитость и по внешнему виду напоминает шерсть. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология