Адсорбционные измерения

В лаборатории химической кинетики Физико-химического института им. Л. Я. Карпова проведено экспериментальное изучение кинетики парциального окисления и окислительного аммонолиза пропилена в НАК Кинетика изучалась проточно-циркуляционным методом. Одновременно были осуществлены физико-химические исследования катализаторов этих процессов, имеющих различный состав, методами рентгеноструктурного и термографического анализов, адсорбционными измерениями, измерениями контактной разности потенциалов (работа выхода электрона) и др. Получены кинетические уравнения, описывающие брутто-процесс окисления и окислительного аммонолиза пропилена, и уравнения скоростей образования целевых и побочных продуктов указанных реакций. Предложены упрощенная [c.97]

Рис. 36. Пример построения кривой распределения пор по размерам, исходя из результатов адсорбционных -измерений

Адсорбционные измерения иа установке проводят следующим образом. Подготовленные для анализа навески катализатора с общей поверхностью около 20 м засыпают в адсорберы и подвергают тренировке в токе гелия при 200—250° С в течение 40 мин. После тренировки все образцы одновременно охлаждают до температуры кипения жидкого азота, погрузив адсорберы в сосуды [c.83]

Для адсорбционных измерений образцы катализаторов предварительно измельчают до размера частиц [c.80]

На результаты адсорбционных измерений динамическими методами большое влияние оказывает чистота поверхности катализаторов. Поэтому перед опытами исследуемые образцы должны быть обязательно тренированы. Обычно для этого их нагревают до 200—400° С и, в зависимости от химического состава катализатора, обрабатывают 30—60 мин сухим азотом (гелием) или водородом. [c.82]

Изотерма Фрейндлиха. Опытные данные, подтверждающие изотерму Лэнгмюра, обычно получались в небольшом интервале изменения равновесных давлений, как правило, не более одного-двух порядков. Проведение адсорбционных измерений в достаточно большом интервале изменений равновесных давлений (на шесть-семь порядков) показало, что часто более применимой оказывается степенная изотерма Фрейндлиха. Эмпирическое уравнение изотермы Фрейндлиха было предложено в виде [c.42]

Схема установки, ее аппаратурное оформление и порядок проведения адсорбционных измерений остаются, по существу, теми же, что п в предыдущей методике. Разница лишь в том, что носителем и адсорбатом служат водород и азот, а в один из шести адсорберов засыпают эталон. [c.85]

Результаты сравнительных адсорбционных измерений обрабатывают следующим образом. [c.85]

Для повышения надежности метода авторы рекомендуют проводить сравнения одновременно по двум эталонам, а адсорбционные измерения каждой партии образцов проводить не меиее трех раз. [c.86]

Покажем характерные особенности предлагаемого подхода к решению поставленных задач на примере построения процедуры оценки макрокинетических констант модели зерна, осуществляемую на основе адсорбционных измерений. Будем полагать, что вследствие высокой скорости протекания многих адсорбционных процессов влиянием внешней диффузии нельзя пренебречь. Поэтому предполагаем перенос массы при адсорбции индикатора на испытываемом образце катализатора, происходящем в три последовательные стадии 1) из объема газа к внешней новерхности катализатора 2) внутри пор катализатора 3) из объема поры к внутренней активной поверхности (обратимая адсорбция на активных центрах). [c.163]

Согласно этому алгоритму, был построен стартовый план проведения адсорбционных экспериментов, который позволил увеличить детерминант информационной матрицы еще практически на два порядка по сравнению с исходным произвольно выбранным планом эксперимента. При планировании адсорбционных измерений удается существенно сократить объем необходимого эксперимента, и при этом также повышается их надежность вследствие того, что появляется возможность оценки точности как констант модели, так и прогнозирующих способностей самой модели. [c.167]

В табл. 2.2 также представлены результаты исследования влияния природы исходных соединений никеля на величину поверхности закиси никеля. Величина поверхности исходных веществ была самой различной. Минимальной величиной поверхности (0,4 м /г) обладал азотнокислый никель, максимальной (195 м /г)—основной углекислый никель. Так же, как и в предыдущем случае, при разложении этих соединений наблюдается существенное увеличение степени дисперсности и соответственно величины поверхности. Для некоторых образцов это увеличение весьма значительно. Если относительное изменение величины поверхности образца, полученного разложением азотнокислой соли, равно 40, то величина кристалликов при этом уменьшается на 2 порядка. Однако абсолютная величина поверхности существенно ниже, чем в случае гидроокиси никеля (16 м /г). Размер частиц, определенный рентгенографически, составляет - 20 нм, а по адсорбционным измерениям 50 нм. Это показывает, что первичные частицы упакованы в более крупные агрегаты настолько плотно, что их поверхность частично недоступна для молекул адсорбируемого газа [9]. [c.26]

Полученная изотерма называется полной изотермой Темкина. В случае небольших / при анализе результатов адсорбционных измерений следует пользоваться только изотермой (3.16). [c.91]

Открытая пористость У В, по данным адсорбционных измерений при скоростях нагрева менее 100 С/ч, близка к нулю [9-129]. С повышением скорости нагрева от 1-10 до 1-10 С/ч открытая пористость у волокон, прошедших окислительную стабилизацию, заметно увеличивается [9-140]. Удельная поверхность имеет минимальные значения после термоокисления и максимальные после карбонизации (табл. 9-16). [c.623]

Применение метода радиоактивных индикаторов для прямых адсорбционных измерений ограничено теми ионами, для которых имеются [c.32]

Применение метода радиоактивных индикаторов для прямых адсорбционных измерений ограничено теми ионами, для которых имеются радиоактивные изотопы с достаточно большим периодом полураспада. Если измерения адсорбции провести в растворе, в который один раз добавлены радиоактивные анионы, а другой — радиоактивные катионы, то можно, исходя из условия электронейтральности поверхностного слоя [c.35]

Следует отметить, что очищенная таким образом серная кислота содержит органические примеси, которые могут оказывать существенное влияние на кинетические и адсорбционные измерения. Поэтому растворы серной кислоты перед измерениями нужно дополнительно очищать, например, предэлектролизом в ячейке, изображенной на рис. 1.3. Чистить серную кислоту активированным углем нельзя вследствие их химического взаимодействия. [c.31]

Платина окисленная. . от 0,4 до 1,0 Адсорбционные измерения [c.481]

Таким образом, по данным изотермы, при помощи уравнений (X. 37) и (Х.39) можно построить кривую сжатия в координатах ж — Эти уравнения перехода нетрудно было, конечно, написать и в XIX в., но лишь к 40-м годам XX в. развитие экспериментальной техники адсорбционных измерений позволило провести измерения х и р (и найти по ним значения я и ) в области малых значений р. [c.156]

Обычно параметры, относящиеся к обеим группам, определяют нри помощи статических адсорбционных измерений. В носледнее время появились динамические способы, в большей мере использующие газовую хроматографию. Впоследствии сложилось мнение, что для определения физикохимических констант необходимо привлекать адсорбционно-хроматографические способы, а не распределительную хроматографию. Кремер и Приор рассмотрели в 1951 г. связь между удерживанием газов на адсорбционной колонке и теплотой адсорбции. В последнее время Кремер и сотр. (1959, 1961) существенно развили исследования в этой специальной области. [c.463]

Термодинамические особенности связанной воды. Тепловой эффект смачивания используется для оценки гидрофильности глин и у бентонитов может составлять 20—25 кал/г. Калориметрические и адсорбционные измерения согласуются между собой, что характеризует общность их механизма и позволяет рассчитать некоторые термодинамические функции системы. Ф. Д. Овчаренко [39] и О. Д. Куриленко [34] показали, что переход воды из неупорядоченного состояния в объеме в ориентированное в адсорбционном слое сопровождается изменением термодинамических параметров, в ча- [c.28]

Объем большой адсорбционной полости цеолита NaX лишь незначительно отличается от соответствующей полости в цеолите NaA и равен 822 A . Малые полости имеют тот же объем, т. е. 150 А . Комплексы больших и малых полостей составляют элементарные ячейки. В каждой элементарной ячейке цеолита NaX содержится по 8 больших и 8 малых полостей. Элементарная ячейка содержит 192 иона алюминия и кремния, а также 384 иона кислорода ее объем равен 7776 А . Она вмещает 256 молекул воды. Малые полости цеолитов типа X доступны для молекул азота и других газов. Поэтому предельный адсорбционный объем кристаллита типа X, вычисленный из адсорбционных измерений, близок к рассчитанному на основе геометрических размеров элементарных ячеек, т. е. 0,356 (NaX) или [c.112]

Вычисление предельного адсорбционного объема отечественных и американских гранулированных цеолитов, проведенное на основании обработки результатов адсорбционных измерений, позволило -установить средние значения предельного адсорб-ционного объема основных типов цеолитов (в см /г) d NaA - 0,205 СаА - 0,223 СаХ - 0,235 NaX -0,238. Эти показатели на 30% ниже предельных объемов пор кристаллита. [c.121]

Уже давно появилась необходимость установить величину площадки, занимаемой одной молекулой азота при адсорбционных измерениях на непористой поверхности адсорбента с точно геометрически определенной площадью. Были использованы однородные образцы кристаллов и стеклянных шариков, [c.637]

Предположим, что температура постоянна по всему объему пористого зерна катализатора. Структура пор зерна очень сложна и может быть описана только статистически. Поры — это извилистые пересекающиеся ходы различного размера. Если считать их цилиндрическими, то можно говорить о распределении размера пор, понимая под ним долю порового пространства, приходящуюся на поры с диаметром, лежащим внутри данного интервала. Это распределение определяется путем прецизионных адсорбционных измерений и в некоторых случаях (например, когда таблетки катализатора прессуются из мелких пористых частиц) оказывается, что в катализаторе имеются два класса пор резко различного размера. Так, в частицах глинозема, исследованных Ротфельдом и Ватсоном, имеется одна группа пор с диаметром — 1,25 жк и другая — с диаметром [c.130]

На рнс. 33 показана схема установки для проведения адсорбционных измерений поверхности катализаторов методом тепловой десорбции , разработанная в институте катализа СО АН СССР. В качестве адсорбата в ней применен аргон, нмеюший элементарную плошадку молекулы в 15,4 А2. [c.83]

Адсорбционные измерения выполнялись следующим образом. Для рабочей системы, состоящей из одного реактора, проводились первоначально тождественные опыты по подаче только одного, двух и трех последовательных возмущений индикатором на входе. Время между последовательными подачами импульсов равно приблизительно времени достижения выходной откликовой кривой максимума. При этом точка отсчета времени — начало выхода в измерительном устройстве откликовой кривой. [c.218]

Структурные модификаторы стабилизируют желаемую, обычно пористую, структуру катализатора, которая без модификаторов мой<ет быть нарушена вследствие спекания. Наиболее хорошо такой механизм действия изучен для добавки окиси алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. В этом случае добавка 1% А12О3 приводит к увеличению поверхности восстановленного железного катализатора от 0,5 до 10 и, Кроме того, предотвращает рост кристаллов а-Ре при отжиге. Адсорбционными измерениями удалось показать, что при содержании 0,42% А12О3 в катализаторе она покрывает 35% его свободной поверхности и образует на кристаллах железа тончайший слой, пренятствующи их спеканию [17 ]. [c.45]

М H I и НВг. Однако это заключение ошибочно. Следует помнить, что в водородной области, в действительности, подводимое электричество затрачивается не только на снятие — посадку водорода, но и на изменение заряда двойного электрического слоя, а в присутствии С1 и тем более Вг величина Ад оказывается существенно больше, чем в растворах H2SO4, поскольку адсорбция анионов на платине, согласно адсорбционным измерениям, растет в ряду SO - < h < Вг . Еще более ярко этот эффект проявляется в щелочных растворах, в которых в присутствии KI водородная область оказывается длиннее, чем в 0,01 М КОН + 0,5 М K2SO4. Определив адсорбцию анионов 1 в щелочном растворе, вычислив количество адсорбированного водорода, можно убедиться, что Ан остается практически одинаковой. [c.194]

По величине предельного адсорбционного тока можно рассчитать предельную адсорбцию и площадь на молекулу, которые хорошо согласуются с результатами адсорбционных измерений. Так,. для метиленового голубого по величине предельного адсорбционного тока Брдичкой была получена площадь на одну молекулу в адсорбционном слое, равная 100А , что хорошо согласуется с размерами молекулы. По высоте адсорбционной предволны на [c.128]

Путем сопоставления поляризационных и адсорбционных измерений для всех изученных веществ была доказана непосредственная связь возникающих движений с адсорбцией ПАОВ. Было установлено, что движения поверхности ртутного электрода возникают только в области адсорбции ПАОВ, причем при малых [c.149]

Для установления механизма действия ПАОВ на электрохимические реакции и соответствия между экспериментом и существующими модельными рредставлениями нужно иметь количественные данные по адсорбции ПАОВ и по изменению скорости реакции в его присутствии. Необходимым условием получения таких данных является проведение кинетических и адсорбционных измерений в растворах одного и того же состава, поскольку природа и концентрация электролита фона могут существенным образом влиять на адсорбционные параметры ПАОВ. Кроме того, сопоставление скоростей реакций в присутствии и в отсутствие ПАОВ можно делать лишь при неизменной лимитирующей стадии электрохимической реакции. Хотя в настоящее время проведены многочисленные исследования влияния разнообразных органических веществ, природы электролита фона, температуры, соадсорбции ионов фона и других ПАОВ на скорость восстановления различных катионов и анионов, однако число исследований, которые были проведены с соблюдением вышеуказанных необходимых условий, невелико. [c.165]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Измерения отрицательной адсорбции производились нами при исследовании механизмов стабилизации и коллоидной защиты. Было установлено, что общее количество связанной воды (нерастворяющий объем) весьма значительно и составляет до водной фазы бентонитовых суспензий. Поэтому при адсорбционных измерениях необходимо учитывать количество связанной веды, что обычно игнорируется. [c.30]

Известно, что растворимость многих органических веществ изменяется в присутствии минеральных солей, а также и при изменении температуры раствора. Увеличение адсорбции фенола и бензойной кислоты на активном угле в присутствии солей описано П. П. Казакевичем и Н. А. Измайловым [21], которые связали этот эффект с повышением истинной концентрации раствора, вызванного уменьшением растворяющего объема воды, обусловленного гидратацией солей. Ими были рассчцтаны числа гидратации солей на основании адсорбционных измерений. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология