Адсорбция инертных газов

Поверхность отдельной фазы, определенная по физической адсорбции инертного газа (N2. Аг, Кг) и отнесенная к единице веса, называется удельной поверхностью. [c.16]

Для определения емкости в расчете на 1 м необходимо знать истинную поверхность электрода. При определении поверхности платинового электрода можно воспользоваться методом БЭТ, который основан на низкотемпературной адсорбции инертного газа, а затем сопоставить найденную поверхность с величиной адсорбции водорода. При этом был получен приближенный вывод о том, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале (Рн,=0,1 МПа) адсорбирован один атом водорода. Так как на 1 м поверхности гладкого электрода находится .ЗЫО атомов платины, то соответственно при этом на поверхности находится такое же количество атомов водорода, т. е. в электрических единицах адсорбция водорода составит 2,10 Кл/м . Поэтому, определяя по длине водородной области количество Наде при обратимом водородном потенциале в сернокислом растворе, можно легко рассчитать истинную поверхность исследуемого электрода. [c.63]

Это уравнение широко применяют для определения площади поверхности по адсорбции инертных газов. Перегиб изотермы адсорбции свидетельствует об образовании мономолекулярного слоя (точка М на рис. 191, в). [c.468]

Адсорбция инертных газов [c.973]

Рис. 8.4в. Адсорбция инертных газов на цеолите NaX

Для адсорбции инертных газов иа цеолите NaA была развита теория, основанная на предположении, что адсорбированные молекулы образуют подвижную жидкость, заполняющую адсорбционное пространство [62]. Вычисленные и экспериментально определенные величины адсорбции гелия, неона, аргона и крип- тона достаточно хорошо согласуются. Возможность применения этой теории к другим адсорбатам нуждается в проверке. [c.648]

С,- — константа адсорбции инертных газов, [c.79]

Для определения чаще всего используется низкотемпературная адсорбция инертного газа (азота, гелия, криптона, аргона). [c.646]

То же следует сказать и о влиянии различных примесей в эпок- (. сидных связующих, которые часто концентрируются на поверх- ности наполнителя. Даже адсорбция инертных газов (аргона и ксе она) влияет на поверхностную проводимость оксидов и на знак заряда поверхностных ловушек [60] с увеличением полярности адсорбируемого вещества эти эффекты усиливаются. В качестве примесей в эпоксидных смолах обычно присутствуют полярные соединения, которые активно адсорбируются поверх ностью наполнителя и успешно конкурируют с молекулам( эпоксидов и отвердителей, вытесняя их с поверхности, что приводит к резкому ухудшению адгезии. [c.86]

Объем микропор в полимерах может быть найден из изотерм сжатия [8], а также из изотерм адсорбции инертных газов и методом ртутной порометрии [9], [c.7]

ИЗ данных по адсорбции инертных газов [103], составляет не более 70%, а для платины, по-видимому, еще меньше. [c.152]

Эти эффекты были изучены при адсорбции инертных газов, и было найдено, что изменения длины являются линейной функцией уменьшения свободной энергии. Обе величины связаны друг с другом посредством модуля всестороннего сжатия адсорбента. Кроме того, данные по адсорбционному расширению свидетельствуют о том, что в процессе адсорбции адсорбент не остается инертным. При многочисленных теоретических исследованиях физической адсорбции твердое тело рассматривают как инертное, поскольку это предположение приводит к большому упрощению. Таким образом, подобные способы рассмотрения не являются строгими. [c.301]

Расчет вириальных коэффициентов требует большого количества вычислений. Из многочисленных работ, посвященных этому вопросу, можно назвать расчеты адсорбции инертных газов на графите и на поверхности конденсированных пленок инертных газов (см. ссылки в [23] и [24]). [c.27]

Изменение о полупроводниковых высокодисперсных адсорбентов при адсорбции может происходить как за счет заряжения поверхности и изменения концентрации носителей в области пространственного заряда, так и за счет возникновения барьеров между частицами. Сопоставление полученных данных с измерениями о при адсорбции кислорода (нейтральная форма хемосорбции) [5], а также с измерениями а в схеме переменного тока (1 кгц) дают основание утверждать, что в нашем случае имеют место оба фактора. Поскольку влияние адсорбции инертных газов на электропроводность полупроводника обнаружено впервые, были поставлены дополнительные опыты для проверки корректности эксперимента. Для этого изучалось влияние вводимых, точно измеряемых примесе кислорода до 10 мм рт. ст. парциального давления. Выяснилось, что адсорбция кислорода в данном случае приводила только к необратимым изменениям о. Тепловые эффекты, вызванные изменениями теплопроводности газа, не дали заметного вклада в величину сг. Наши результаты приводят к выводу, что физическая неспецифическая адсорбция инертного газа при комнатной температуре приводит к изменению электронного спектра поверхности двуокиси титана. [c.108]

Если твердое вещество представляет собой агрегат из многих твердых частиц (например, порошка), каким обычно является изучаемый образец, то атом инертного газа, который выделился из какой-либо частицы, может распасться, прежде чем он успеет продиффундировать к поверхности порошка. Такие атомы не оказывают влияния на величину измеряемой эманирующей способности образца, поскольку их излучение нельзя отличить от излучения атомов инертного газа, распадающихся внутри частиц. Существует несколько возможных механизмов выделения атомов инертного газа путем медленной диффузии из порошкообразных веществ. Во-первых, атом инертного газа, обладающий энергией отдачи и вылетающий из одной частицы, может проникнуть в другую частицу, из которой он может в дальнейшем либо выделиться путем диффузии, либо остаться вплоть до распада. Во-вторых, если атом инертного газа попал в пространство между частицами, то, прежде чем выйти на поверхность образца, он должен продиффундировать сквозь поры порошка. Обычно диффузия из пор, наполненных газом, протекает быстро, однако адсорбция инертного газа на поверхности частиц может препятствовать диффузии и привести к уменьшению эманирующей способности образца. Диффузия из пор, наполненных жидкостью, идет значительно медленнее так, например, значительная часть атомов торона (Rn °), с периодом полураспада 54,5 сек., и актинона (Rn i ), с периодом полураспада [c.232]

Хелси и сотр. [153—163] показали, что можно очень точно измерять величину адсорбции инертных газов объемным методом при температурах, значительно более высоких, чем температура кипения адсорбата, хотя действительная степень покрытия поверхности в этих условиях при давлении 1 ат не превышает 2% монослоя. Основываясь на полученных ими данных, они сформулировали теорию, которая связывает потенциальную энергию адсорбированных молекул с удаленностью их от поверхности. Эта теория позволяет вычислять величину поверхности адсорбента. Баркер и Эверет [c.88]

Если определить Лш независимым методом, например по адсорбции инертного газа методом БЭТ [20], то можно рассчитать истинную плотность тока [c.12]

Экспериментальное определение адсорбции инертных газов на твердых телах может быть осуществлено различными способами. На рис. 211 изображен прибор, в котором производилось определение адсорбции радона на угле и силикагеле. В сосуд А помещался адсорбент, в сосуде В находился стандартный раствор Ка, из которого эманация и воздух (или любой другой [c.484]

Однако особый интерес и вместе с тем наибольшие трудности представляет исследование адсорбции инертных газов. Применение радиоактивных изотонов инертных газов дало наряду с данными об особенностях их адсорбционного поведения метод, позволяющий производить исследования в области обычных температур и ничтожно малых парциальных давлений инертного газа норядка 10 --—10 - атмосфер. Область низких температур и высоких давлений является неблагоприятной для теоретической обработки полученных данных. Это связано с тем, что нри низких температурах или высоких давлениях необходимо учитывать не только взаимодействие атомов инертных газов с поверхностями адсорбентов, но и взаимодействия между атомами (образования полислоев, явление капиллярной конденсации и др.). [c.368]

Экспериментальное определение адсорбции инертных газов на твердых телах может быть осуществлено различными способами. На рис. 124 изображен прибор, в котором производи- [c.368]

По физическому смыслу рассматриваемой проблемы целесообразно пользоваться поверхностной концентрацией, выраженной в числе молекул адсорбата, приходящихся на единицу поверхности твердого тела. Однако при этом следует помнить, что понятие поверхности адсорбента имеет в достаточной степени условный характер и принципиально зависит от метода измерения. В настоящее время в вопросе определения удельных поверхностей достигнута стандартизация, позволяющая получать сопоставимые данные для различных объектов. Наиболее распространены методы определения Худ по низкотемпературной адсорбции инертных газов (N2, Аг, Кг и т.п.) с применением теории БЭТ [69]. [c.25]

Углероды разных видов могут на границе твердое тело — газ физически и химически адсорбировать и десорбировать газовые и жидкие продукты. Физическая адсорбция газов (азот, аргон, 50г) происходит на базисных плоскостях кристаллита углерода теплота адсорбции 8,4—33,6 кДж/моль. В работе [88] утверждается, что адсорбция ЫНз, Нг5, 80г и СОг при низких температурах па базисных плоскостях графитированных саж осуществляется с таким же тепловым эффектом, как и адсорбция инертных газов, т. е. происходит преимущественно физическая адсорбция. Химическая адсорбция осуществляется при взаимодействии НгЗ, О2 и других активных газов с поверхностью углерода п]зи более высоких температурах. Так, установлено [58], что в интервале от —196 до —73 °С поверхность свежеизмельченного графита адсорбирует кислород преимущественно физически при более высоких температурах происходит химическая адсорбция. Как известно, на поверхности неупорядоченного углерода имеются разорва) -пые связи (свободные радикалы), которые могут присоединять кислород, что сопровождается образованием комплексов. [c.57]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

Рассчитанные нами значения 1п и qs,t для ряда молекул в случае адсорбции на графите сопоставлены на рис. 1 и 2 с соответствующими литературными опытными данными [28—31, 94—98]. Как видно из рисунков, в удовлетворительном согласии с опытом находятся не только рассчитанные значения q l, которые близки минимальным значениям Ф, но также и значения 1п 1. К отштным данным также близки вычисленные величины энтропии адсорбции А<5д, зависимости энтропии адсорбции инертных газов [43] и к-алканов [34] от и изменения значений (пли К ) и для метана при замещении атомов водорода на атомы дейтерия [41]. [c.18]

В большинстве работ, иосвяш енных расчетам энергии адсорбции инертных газов на кристаллах тина Na l, ограничивались вычислением адсорбционного потенциала, который и сравнивали с экспериментальными теплотами адсорбции (см. [4, 10]). Молекулярная статистика использовалась для описанпн адсорбционного равновесия только в работе [28], где приведены некоторые расчеты с помощью решеточной теории. В нашей лаборатории был проведен расчет для адсорбции аргона на КС1 но формуле (13а) с численным решением конфигурационного интеграла. [c.29]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

Адсорбция инертных газов. Адсорбция инертного газа на поверхности частиц препятствует его диффузии из пор и снижает эманирующую способность. Для определения величины этой адсорбции можно использовать внешний источник радиоактивного инертного газа. Так, например, Мюллер [М39] обнаружил, что при дегидратации кабацита (цеолит, содержащий 7,4 моля воды на 5 молей ЗЮз) его эманирующая способность по отношению к радону уменьшается (рис. 48). [c.236]

Бреннан, Грехэм и Хейес [124] на основании исчерпывающего сравнения точек В и значений объемов монослоя по БЭТ, полученных при адсорбции криптона и ксенона на большом числе поверхностей напыленных металлов, пришли к выводу, что эффективные площади этих двух молекул по крайней мере на металлических поверхностях имеют по существу одинаковую величину. (Согласно данным более ранних исследований [121, 131], отношение 2хе /2 Кг близко к 1,3.) Исходя из ранее сделанных предположений [120], согласно которым упаковка молекул адсорбата в монослое зависит от расположения адсорбционных центров на новерхности, Бреннен и др. [124] напоминают, что исследования с помощью электронного проектора (см. разд. 3.3.5.1) достаточно ясно показали, какое большое влияние оказывает координационное число адсорбционного центра на адсорбцию инертных газов [132, 133]. Относительно высокое значение энергии активации для поверхностной диффузии, наблюдаемое для криптона и ксенона на вольфраме [134], служит дальнейшим подтверждением этой точки зрения. Значения [124] энергии межатомных взаимодействий (энергии адсорбции, см. разд. 2.2.1), вычисленные нри условии, что эти инертные молекулы находятся на поверхности металла, также подтверждают приведенные выше результаты. Таким образом, можно заключить, что оценка величины поверхности из измерений емкости монослоя окажется ошибочной, если не принимается во внимание зависимость площади поперечного сечения молекулы адсорбата от координации молекулы на поверхности твердого тела. [c.82]

В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь ван-дер-ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. [c.87]

Считается, что положительный поверхностный потенциал, наблюдающийся при адсорбции газов на. металлической поверхности, может быть обусловлен а) поляризацией адсорбата электронным полем двойного слоя металла [73] и б) эффектами переноса заряда [103]. Важность сил переноса зарядов была подчеркнута Мулликеном [87] в его общей теории донорно-акцепторного взаимодействия. Если, как предполагается, эти силы вносят свой вклад в ван-дер-ваальсово притяжение, то они, вероятно, принимают участие и в физической адсорбции. Считают, что комплекс М-Х, возникающий при адсорбции инертного газа на поверхности металла М, является несвязанным и что доля структуры М — Х+ в нем невелика. Как видно из табл. 6, поверхностный потенциал, а следовательно, и рассчитанный дипольный момент, имеют некоторую величину. Например, принимая при адсорбции ксенона на никеле образование полностью завершенного адсорбированного слоя, находим, что атом Хе имеет индуцированный дипольный момент около 0,4 О. Это до-норно-акцепторное взаимодействие увеличивает теплоту адсорбции, повышая тем самым устойчивость комплекса. [c.128]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.437 , c.447 , c.636 , c.639 , c.639 , c.643 , c.643 , c.644 , c.644 , c.653 , c.653 , c.655 , c.655 , c.661 , c.665 , c.666 , c.667 , c.668 , c.669 , c.670 , c.671 , c.672 , c.683 , c.684 ]

Структура металических катализов (1978) -- [ c.93 , c.142 , c.152 , c.297 , c.335 , c.340 , c.349 , c.357 ]

Использование радиоактивности при химических исследованиях (1954) -- [ c.236 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология