Потенциостатические условия

Рис. 2.37. Зависимость ток — время в потенциостатических условиях

НЕСТАЦИОНАРНАЯ ДИФФУЗИЯ В ПОТЕНЦИОСТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ [c.175]

Если реализуется миграционный механизм, т. е. вторым членом в правой части (4.109) можно пренебречь, то для потенциостатических условий выражение для зависимости толщины пленки и тока от времени будут выглядеть так [c.276]

На основе законов Фарадея разработаны методы весового электроанализа и к у л о н о м е т р и и. Весовой электроанализ состоит в выделении на электроде определяемого компонента в виде продукта известного состава (металлического осадка, оксида, соли и т. п.) и последующей регистрации изменения массы электрода. При кулонометрии содержание вещества определяют по количеству электричества, затраченному на его электрохимическое превращение в другой продукт. В зависимости от состава анализируемого раствора или расплава электроанализ и кулонометрию проводят в гальваностатическом (при постоянном токе) или в потенциостатическом (при постоянном потенциале) режимах. Окончанию процесса в гальваностатических условиях отвечает резкое изменение потенциала электрода. В потенциостатических условиях окончанию электрохимического процесса с участием определяемого вещества отвечает падение до нуля тока в цепи. Электроанализ или кулонометрия в потенциостатическом режиме (при контролируемом потенциале) удобны, если система содержит несколько компонентов, способных участвовать в электродном процессе, например несколько типов металлических ионов, которые могут быть выделены на электроде в виде металла. Предварительно устанавливают потенциалы разряда ионов, а затем последовательно выделяют ионы, начиная с наиболее легко восстанавливаемых. [c.278]

Активное беспрепятственное анодное растворение металла может при известных условиях нарушиться. Если повышать величину анодного потенциала, обеспечивая его постоянство при каждом измерении (потенциостатические условия), то кривая зависимости от е будет выглядеть так, как это представлено на рисунке 86, а. Вначале с ростом анодного потенциала возрастает плотность анодного тока (участок АВ) и скорость растворения металла. Такую зависимость можно наблюдать до тех пор, пока не будет достигнут потенциал образования оксида, например, по реакции [c.366]

Рис. 86. Анодные поляризационные кривые потенциостатические условия (о), гальваностатические условия (б).

Границы применения потенциостатов, как известно, зависят от коэффициента усиления постоянного тока. Если усилитель имеет коэффициент усиления 2000, то в таком случае удается определить константу скорости электродной реакции /Ср до см/сек, при этом можно проверить выполнение потенциостатического условия [c.314]

Исследование распределения потенциала в модельной щели и язве, проведенные в потенциостатических условиях в карбонат-бикарбонатных средах, показало, что потенциал в щели стремится к приложенному через достаточно длительное время [218]. [c.72]

С помощью поляризации в гальваностатических условиях изучались особенности электрохимического поведения стали в карбонат-бикарбонатных средах. А.А. Флетчером и др. показано, что при наличии прокатной окалины и ржавчины на поверхности стали процесс поляризации замедляется [142]. Следует отметить, что более близкими к реальным условиям эксплуатации газопроводов являются исследования, проводимые в потенциостатических условиях. Поэтому были проведены исследования [1 ] по изучению поляризации стали с прокатной окалиной и ржавчиной на ее поверхности в потенциостатическом режиме, которые показали замедление поляризации. Потребные токи для обеспечения защитных потенциалов на порядок ве- [c.72]

В большинстве примеров по КР, ссылки на которые даны ниже, опыты проведены в потенциостатических условиях. Во многих случаях такие условия более жесткие, чем опыты без наложения потенциала. [c.325]

М КС1 в потенциостатических условиях с использованием усредненной скорости V в графической зависимости Аррениуса. Полученная величина энергии активации составила Q=I4,7 кДж/моль [c.330]

Емкостный ток. Для случаев, когда потенциостатические условия поляризации электрода соблюдаются и влияние Яу несущественно, из (8.104) следует, что во время первого полуцикла развертки (О < < (р) ток /с(0 = уС<1[ (0], а при обратном полуцикле (Ср < I < 2/р) /с(0 = -уС<1[ (0]- Следовательно, вольт-амперная зависимость емкостного тока имеет вид [c.383]

Основные операции состоят в установке эллипсометра на нуль с запоминанием нулевых положений Рк А. Эти данные считываются так же, как и в ручном методе. Изменение интенсивности света при вращении А к Р, как показано на рис. 3, зависит от выхода фотоумножителя. Компьютер поворачивает Р и снимает показания фотоумножителя после каждого шага двигателя до тех пор, пока не будет достигнут предварительно установленный уровень ( точка А на рис. 5). Затем двигатель возвращается в исходное положение, проходя при этом через нуль, пока не будет достигнута соответствующая точка В с той же самой интенсивностью число сделанных шагов Nдg (угол) запоминается. Затем Р устанавливается на нуль компенсатора С путем сдвига на N 3/2 шагов. После этого тем же способом устанавливается на нуль анализатор (Л). Когда оба нуля установлены, записывается электродный потенциал (при контролируемом токе). Вся операция занимает менее одной секунды. Опыт можно провести и в потенциостатических условиях. [c.419]

Электроосаждсние меди проводят в потенциостатических условиях. В качестве электрода сравнения применяют медную проволочку, которую помещают в электролитический ключ с капилляром, подведенным к рабочей поверхности образца в электролите. Электролиз проводят с медным анодом при комнатной температуре в электролите состава (г/дм ) Си504-5Н20 — 70 НгЗО — 150 при катодном перенапряжении —100, —150, —200 и —250 мВ. Катод укрепляют на штанге, колеблющейся в вертикальном направлении с частотой около 50 кол/мин. Время электролиза рассчитывают согласно приложению IV. Ток измеряют спустя 1—2 мин после начала п юцесса электроосаждения. Результаты измерений и расчетов заносят в табл. 2.1. [c.20]

Аналогичный подход к определению состава продукта хемосорбции метанола на гладком Р1-электроде, но в потенциостатических условиях поляризации был использован в работах В. С. Багоцкого, Ю. Б. Васильева и сотр. Количество отщепившегося водорода ан " определялось интегрированием /, -кри-вой, снятой после начала адсорбции СН3ОН при 0,4 В (при этих Ег хемосорбированные частицы окисляются медленно), а АСадс — анодным импульсом. Катодными импульсами находились ДС °н. Близость всех трех полученных величин в любой момент адсорбции позволила заключить о диссоциативной адсорбции согласно уравнению (3.44). [c.101]

Кривые типа 2 к 3 получаются в тех случаях, когда адсорбция при заданном потенциале проводится в потенциостатических условиях, начиная с нулевых заполнений. Однако кривым типа 2 отвечают значительно большие интервалы времени адсорбции, чем кривым типа 3] с этим связано накопление продукта хемосорбции в больших количествах. При Ег = 0 скорости хемосорбции СН3ОН практически равны 0. Таким образом, кривая 2 значительно более стационарна, чем кривая 3, но и ее нельзя назвать равновесной. [c.113]

Рассчитанные значения скорости окисления совпадают с наблюдаемыми в первый момент при введепни метанола в раствор в потенциостатических условиях. Из уравнения (8.23) следует, что уменьшение скорости сдвига Ег в начальный момент при переходе от двойнослойной в водородную область вызвано как возрастанием С, так и уменьшением скорости окисления метанола. [c.286]

Импедансные измерения ведутся в потенциостатических условиях. Для поляризации электрода используют обычную схему питания постоянным током. Потенциал изменяют с помощью низкоомного реостата (0,60 Ом). Потенциостатичность схемы обеспечивается тем, что общий ток примерно в 10 раз превосходит поляризующий ток, проходящий через ячейку. [c.223]

Порядки электрохимического процесса по его соохветсгвующии компонентам при активационном контроле мояно определить по аависииости логарифма плотности тока в потенциостатических условиях от логарифма концентрации этих коипонентов. [c.38]

Резюмируя изложенные выше факты, отметим следующее. В идеальных потенциостатических условиях = О, Е = Ц) при скачке поляризующего напряжения электродный потенциал изменяется скачком. При этом емкостный ток теоретически должен иметь вид импульса бесконечно малой длительности и бесконечно большой амплитуды, а фарадеевский ток монотонно уменьшаться от бесконечно большого начального значения (при диффузионных ограничениях) или от значения пЕАС°о к (при ограничениях за счет процессов диффузии и переноса заряда). [c.340]

Ниобий. Ниобий (V) полярографически восстанавливается до ниобия (IV) в слабо кислых или нейтральных растворах хлористого калия, цитрата, оксалата, тартрата и фторида при потенциалах от —1,03 до —2,00 а [128]. На больших ртутных катодах при потенциостатических условиях первичный продукт восстановления, ниобий (IV), может подвергаться реакции диспропорционирования, при которой образуются ниобий (V) и (III), так что окончательным продуктом восстановления в кислых растворах хлорида является ниобий (III) [129]. Однако, в присутствии 10—12 объемн. % этиленгликоля диспропорционирование существенно замедляется, так что ниобий (IV) может быть восстановлен далее до ниобия (II). Последний быстро реагирует с присутствующим в растворе ниобием (IV), давая снова в качестве конечного продукта реакции ниобий (III). Эта система, по-видимому, очень хорошо подходит для проверки правильности теоретических урав< нений, предложенных Геске и Бардом [130] для описания эффекта вторичных реакций при потенциостатической кулонометрии. [c.61]

Gilman S., Изучение адсорбции анионов на платине многоимпульсным потенциодинамическим методом. I. Кинетика адсорбции хлорида и фосфата и связанные заряды в потенциостатических условиях, J. Phys. hem., 6в, № 8, 2098—2111, 2112—2119 (1964). [c.95]

М о г о s S, A., М e i t e s L., Электрохимические характеристики мар ганца в цианидных растворах. I. Полярография марганца (I), (И) и (111) И. Поправки на фон при кулонометрическом определении марганца (1Г в потенциостатических условиях. Кинетика окисления марганца (I) цианистым водородом, J. Ele troanal. hem., 5, № 2, 90—113 (1963), [c.97]

Л - интенсивность экстинкции в начальных потенциостатических условиях - г альваностатическое заряжение, на протяжении т -пленка не образуется В - продолжение заряжения, рост пленки [c.428]

II. Поправки на фон при кулонометрическом определении марганца (II) в потенциостатических условиях. Кинетика окисления марганца (I) цианистым водородом, J. Ele troanal. hem., 5, № 2, 90—ИЗ (1963). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология