Титранты редко применяемые

В методах косвенной кулонометрии определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей непосредственно на электроде. В результате электрохимической реакции, проходящей на электроде, генерируется промежуточный реагент, который взаимодействует с определяемым веществом в объеме раствора. Косвенная кулонометрия применяется значительно чаще, чем прямая, как способ введения в раствор некоторого количества электричества, необходимого для осуществления титрования. В методах анализа, не связанных с титрованием, этот способ используют редко, поскольку анализируемый раствор должен содержать подходящий промежуточный реагент. Единственным недостатком косвенной кулонометрии по сравнению с прямой является необходимость количественного протекания реакций на обоих этапах косвенного кулонометрического анализа. Образование промежуточного реагента должно происходить с выходом, равным 100% по фарадеевскому току, а реакция генерированного титранта с определяемым веществом должна быть и быстрой, и количественной. Косвенная кулонометрия характеризуется также большей скоростью, поскольку концентрация веще- [c.737]

Генерацию титранта можно проводить непосредственно в исследуемом растворе или вне его. При внутренней генерации титрант получают в том же растворе, который содержит определяемое вещество. Внешнюю генерацию кулонометрического титранта применяют редко из-за неудобств, связанных с необходимостью смешивания раствора, подвергнутого электролизу, с раствором, содержащим определяемое вещество. Этот способ уступает по точности внутренней генерации, поскольку перенос титранта необходимо проводить количественно, т.е. без потерь. Однако в тех случаях, когда условия протекания электрохимической и химической реакций различаются, применяют внешнюю генерацию титранта. [c.525]

Регистрацию расхода титранта в лабораторных бюретках автоматизируют сравнительно редко. Обычно это делают в тех случаях, когда прибор применяют для массовых однотипных контрольных анализов, когда требуется документальная фиксация результатов, и в приборах, автоматически регистрирующих кривую титрования. [c.73]

Многолетние исследования нод руководством И. П. Алимарина позволили разработать ряд новых амперометрических методов онределения редких элементов с использованием БФГА и его аналогов в качестве титрантов. Эти методы были применены для анализа сплавов, полупроводниковых материалов и многокомпонентных смесей. Б результате вольтамперного исследования электрохимических свойств БФГА было установлено что этот реагент способен как к восстановлению на ртутном капающем электроде, так и к окислению на графитовом индикаторном электроде [2]. [c.278]

Железо (III) сравнительно редко применяется в кулонометрп-ческих титрованиях. Этот титрант применяли при титровании олова в сернокислых растворах [367 ], а также для определения хрома п ванадия в расплавленной эвтектике хлоридов калия и лптия (368, 369]. Титрование олова ведут в электролите, i М по H0SO4, 0,018 М по Fe (N114)2(804)2 и 0,015 М по KJ, к которому добавляют также 1 мл 0,2%-ного раствора крахмала. Оказалось, что значительное снижение концентрации KJ приводит к систематическим отрицательным ошибкам. При определении , 2—2,Ъмг олова в указанных выше условиях относительная ошибка не превышает 1,3%. [c.46]

Гипобромит-ионы относительно редко применяют для определения органических соединений. В работе [668] описано определение меркаптоуксусной и р-меркаптонропионовой кислот электрогенерированным гипобромитом с потенциометрической индикацией к. т. т. при I фО. Погрешность при определении 25-ь 100 мкг меркаптанов составляет 2 %. В [294] описано определение гипобромитом бензосульфокислоты, аланина, аминомасляной кислоты, хлоргидратов аминоуксусной кислоты и ее этилового эфира, а также сульфаниловой кислоты. Показана возможность определения аминного азота в кремнийорганиче-ских аминах электрогенерированным гипобромитом на кулонометрическом анализаторе БИ-1. Генерацию титранта проводят на фоне 1 М по КВг в фосфатном буфере при pH = 3,2 [669]. Способность гипобромита количественно реагировать в водном растворе с сульфоновыми солями использована для кулонометрического определения выхода целлюлозы [670]. [c.83]

Цианид калия относится к очень сильным ядам, поэтому с титрантом следует обращаться весьма осторожно. Вследствие этого-цианидометрические титрования применяются редко. [c.208]

Необратимо окисляющиеся (восстанавливающиеся) индикаторы. Индикаторы, которые в пределах скачка кривой титрования необратимо окисляются или восстанавливаются, на практике применяют редко. Их основной недостаток — необратимость редоксиперехода. Если до точки стехиометричности от добавления очередной порции титранта образуется местный избыток реагента, индикатор в этом месте титруемого раствора окисляется (восстанавливается), а после перемешивания раствора обратный процесс не идет. В раствор необходимо ввести дополнительные количества индикатора, а израсходованный на взаимодействие с индикатором объем титранта может превысить допускаемые пределы. [c.206]

В одном случае используют два одинаковых индикаторных электрода, разделенных перегородкой так, что титрант сначала достигает одпсго электрода, а затем другого. Это приводит к тому, что когда титрование вступает в область скачка потенциала, прибавление очередной порции титранта сильно изменяет разность потенциалов электродов. При этом способе титрования сигнализатор конца титрования реагирует на появление потенциала определенной полярности величиной несколько единиц или десятков милливольт в зависимости от величины скачка потенциала в точке эквивалентности. Схема сигнализатора при условии использования низкоомных электродов мало отличается от сигнализаторов, рассмотренных выше. При применении стеклянных электродов необходимо учитывать, что обе входные клеммы сигнализатора должны иметь большое сопротивление относительно корпуса. Так как этот способ титрования применяется редко, а в автоматических приборах совсем не применяется, схемы соответствующих электронных сигнализаторов здесь не рассматриваются. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология