Уксусный ангидрид ацетил-катион

Этим авторам [217] удалось идентифицировать катион ацети-лия в реакционной смеси с помощью ЯМР-спектроскопии. Другие авторы [2, 228] показали, однако, что этерификация целлюлозы серной кислотой и уксусным ангидридом идет быстрее, чем ацетилсерной кислотой, и что условия, в которых образование ацетилсерной кислоты тормозится, оказываются более благоприятными. То же самое относится к системе хлорная кислота — уксусный ангидрид. [c.390]

Описан ряд реакций, формально аналогичных реакциям сочетания с дноксидом углерода присоединение антрацена к SO3 с образованием 9,10-дигидроантрацендисульфоната-9,10 [103], а также присоединение стирола и а-метилстирола к ДМФА и аце-тонитрилу [104], приводящее, например, к имнну (уравнение 6.32), который затем гидролизуется до 4 фенилбутанола-2. В присутствии уксусного ангидрида в ДМФА, содержащем ионы H-Bu+N+, антрацен подвергается двухэлектронному восстановлению [105] до ацетата енолыюй формы 9-ацетил-9,10-дигидро-антрацена, тогда как в ДМФА, содержащем катионы лития, образуется 9-ацетиЛ 9,10-дигидроантрацен. [c.259]

Оксазолоны вступают также в реакцию Дакина-Веста схема (28) [80], которая служит основным методом получения а-ацет-амидометилкетонов. Хотя Ы-моноалкил-а-аминокислоты не могут образовывать оксазолоны, тем не менее Ы-метил-а-аминокислоты и пролин рацемизуются при кипячении с уксусным ангидридом, и вступают в реакцию Дакина-Веста, по-видимому, через катионы [c.247]

Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется добавлением небольшого количества серной и, особенно, хлорной или фосфорной кислот. По А. А. Берлину, в присутствии хлорной кислоты уксусный ангидрид в течение нескольких минут при 80—100Р гладко ацетилирует карбазол, дифениламин и ряд других соединений Каталитическое действие сильных кислот, возможно, объясняется образованием высокоактивного катиона ацетила СН3СО+ при действии протона на ангидрид по схемам s-i [c.580]

Эта реакция называется реакцией закрытия или блокирования концевых групп. В результате этого реакциоппоспособпая частица (т. е. анион или катион) па концах цепи не образуется, и при предельной равновесной температуре полимера не происходит деполимеризации. Другими словами, полимерные цепи защищены на концах от деполимеризации. Для этой цели можно применять целый ряд блокирующих реагентов, таких, как ацетил- и бензоил-хлорид или уксусный ангидрид. Во многих случаях путем блокирования концевых групп удается значительно повысить (на сотни градусов) температуру разложения полиацеталей. [Для предотвращения деполимеризации можно использовать также сополиме-ризацию (разд. 7.6).] [c.324]

Ацетилперхлорат образуется при взаимодействии ацетилхлорида и перхлората серебра. Этот процесс протекает в уксусном ангидриде, растворитель диссоциирует на ацетил-катион и ацетат-ион [531] (см. гл. 7, разд. 44). [c.57]

Константа самодиссоциации при 20° К = 3.10- [423]. Ацетил-катион (ион ацетилия) ведет себя в среде уксусного ангидрида так же, как протон в воде, однако он не сольватирован ]531]. [c.120]

В соответствии с вышеприведенной схемой диссоциации вещества, способные генерировать ацетил-катион, являются аналогами кислот (например, хлористый ацетил), а вещества, дающие при диссоциации ацетат-ион,— аналогами оснований. В смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом дшгут существовать три частицы с кислотными свойствами [110, 531] четвертая, ион кислотного характера, может существовать лишь в чистом уксусном ангидриде [831]. [c.121]

В смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид при комнатной температуре весьма эффективно ацетилируются те амины, константа диссоциации которых (в воде) мала. Количественные результаты ацетилирования сильноосновных аминов оказываются хуже (титрование в присутствии крезолового красного) бензиламин 100%, этпламин 97— 98%, пиперидин 97% и диэтиламин 95%. Это можно объяснить тем, что амины растворяются в уксусной кислоте частично как ониевые соли, а частично как сольваты аминов с уксусной кислотой. Более основные амины образуют больше ониевых солей КзКН+, которые, будучи донорными кислотами, вовсе не вступают во взаимодействие с ацетил-катионом, присутствующим в ацетилирующей смеси (СН3СО+ — акцепторная кислота), но легко реагируют с сольватами аминов с уксусной кислотой ВзК...СНзСООН, которые являются донорными основаниями. [c.354]

Скорость гидролиза смешанного ангидрида мезитиновой и уксусной кислот зависит от кислотности при этом величина А5 близка к нулю, а разрывающейся при гидролизе связью является связь мезитоил — ангидридный кислород. Все это указывает на образование мезитоил-катиона в ходе реакции [251]. В случае алифатических хлорангидридов [683] и ангидридов кислот [243, 564] экспериментальное доказательство образования ацилиевых ионов осложняется большой величиной эффекта электролитов. Для реакции ацетилирования хинонов по Тиле (действием смеси уксусного ангидрида и минеральной кислоты) предложен механизм, включающий атаку ацетил-катиона на субстрат [884, 885]. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология