Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия активации перехода

    При нормальных условиях наиболее устойчив черный фосфор, но вследствие высокой энергии активации переход других модификаций в черный фосфор при обычных условиях не происходит. Его можно получить из белого при 200°С и 1,2 101 Па  [c.366]

    Предварительно проведенные опыты с добавками 1,5%-(масс.) метилциклогексана и 3,0% метилциклопентана по отношению к одному из алкилбензолов показали, что обе они влияют на скорость межмолекулярной миграции алкильных заместителей, причем влияние метилциклопентана более заметно. Это согласуется с данными по энергиям активации перехода [c.199]


    При наличии энергии активации теплота десорбции будет выше, чем теплота адсорбции. Обращаясь к рис. 10, видим, что скорость реакции десорбции будет определяться разностью в высотах между уровнем Е и точкой пересечения 5. Эта разность равна сумме теплоты адсорбции (переход от Л к Ь) и энергии активации (переход от Л к 5). [c.58]

    Скорости полиморфных превращений могут быть самыми различными. При обычных условиях термодинамически устойчива кристаллическая модификация углерода — графит. Тем не менее переход алмаза в графит не наблюдается даже при сравнительно высоких температурах, что обусловлено высокой энергией активации перехода. [c.12]

    О) — энергия активации перехода электрона с заполненной ловушкой в зону проводимости. [c.139]

    ДН отрицательна) ПС — переходное состояние. В эндотермической реакции переходное состояние находится на кривой ближе к продукту реакции (2), чем к исходным соединениям (1). В эндотермическом процессе энергия активации (переход от 1 к ПС) должна быть больше разности энергий между исходным веществом (1) и продуктом реакции (2). Предполагается, что Д8 = О для всех трех реакций. [c.100]

    Используя данные табл. 11.1 и уравнение (11.6), оценить энергию активации перехода молекул воды в вакансию при 25° С. [c.357]

    Вследствие двухкомпонентного состава адсорбированного раствора элементарный акт миграции адсорбированной молекулы можно рассматривать как двухстадийный процесс. Первой стадией является образование вакансии в адсорбционном пространстве по соседству с адсорбированной молекулой. Вторая стадия — перемещение в эту вакансию органической молекулы, которая находится в поле действия адсорбционных сил. Миграция адсорбированных молекул должна зависеть от вероятности использования вакансий, возникающих в результате флуктуаций плотности упаковки адсорбированных молекул. Первая стадия характеризуется свободной энергией активации образования вакансии в адсорбционном пространстве AF°h, вторая—> свободной энергией активации перехода адсорбированной молекулы в активированное состояние АР°ь. Эффективный коэффициент диффузии адсорбированных молекул пропорционален [c.120]

    Энтропийный механизм структурной вязкости линейных полимеров был предложен и обоснован автором [И] в 1960 г. Его молекулярная природа заключается в следующем. В процессе течения надмолекулярная структура полимера обратимо разрушается и тем сильнее, чем больше напряжение сдвига. Разрушение структуры происходит так, что сегменты полимерных цепей, входящие в надмолекулярные образования, сохраняют постоянной энергию активации перехода их в свободное состояние. Последняя равна энергии активации течения полимера /д. Вероятность обратного процесса — перехода [c.176]


    V — средний объем колебаний центра тяжести атома щ — энергия активации перехода молекулы из фазы I в другую фазу [c.11]

    Из уравнения (31) видно, что чем больше коэффициент сопряжения группы Вз, тем меньше энергия отрыва атома водорода, т. е. тем более подвижен атом водорода в молекуле НКз. Обратное влияние на энергию активации оказывает сопряжение в исходном радикале. Если и Вг — одинаковые группы, то АН = 0, а Е постоянная величина, не зависящая от группы В. Таким образом, теория приводит к выводу, что энергии активации перехода водорода для реакций  [c.197]

    Электрохимическая (активационная) поляризация обусловлена замедленностью протекания электрохимического процесса, что связано с наличием энергии активации перехода носителей заряда через границу раздела фаз.  [c.495]

    Весьма важным представляется ответ на вопрос каковы количественные соотношения между параметрами (положение перехода, его интенсивность н ширина, энергия активации перехода) локальных и сегментальных движений и концентрацией химических узлов. Систематические исследования в этом направлении в литературе отсутствуют (см., однако, [6, 17—20]). Трудность решения поставленной задачи экспериментальным путем заключается в том, что обычно с изменением числа сшивок меняется и сам химический характер релаксирующих кинетических единиц. Поэтому при анализе экспериментальных данных основная сложность заключается в корректном разделении этих двух эффектов. Тем не менее в настоящее время на основе анализа имеющихся в литературе данных можно сделать некоторые выводы  [c.199]

    Как видно из рис. 5, все параметры (температура, интенсивность, ширина и энергия активации) Р-перехода практически линейно возрастают с увеличением концентрации узлов сетки, причем рост энергии активации перехода сопровождается соответствующим увеличением энтропии активации перехода (рис. 6), т. е. наблюдается явно выраженный компенсационный эффект. [c.204]

    Переход протона от одной молекулы к другой означает возникновение двух ионов КА" и (НВК ) . В газовой фазе этот процесс, разумеется, сильно эндотермичен. Поскольку в ионе (НВК )" связь с В представляет собой типичную донорно-акцепторную связь, естественно считать, что образование водородной связи всегда есть первая стадия перехода протона. При этом но мере передвижения к атому В протон все глубже проникает в деформируемое им электронное облако неподеленной пары атома В, что означает усиление донорно-акценторной связи Н и В. Чем сильнее эта связь в переходном состоянии, тем ниже энергия активации перехода протона. [c.267]

    Образование равновесного молекулярного комплекса само по себе не влияет на скорость изотопного обмена водорода, поскольку, как мы видели выше, константа скорости реакции зависит только от начального (мономерного) и переходного состояния. Однако можно утверждать, что чем сильнее водородная связь, тем ниже энергия активации перехода протона, поскольку пр1 рода взаимодействия Н. ..В как в исходном состоянии, так и в переходном комплексе в основном одна и та же. Поэтому изучение свойств комплекса с водородной связью дает возможность судить об относительной скорости водородного обмена в соответствующих системах (циклах). [c.267]

    Принимая во внимание, что водородная связь в значительной степени обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием атома Н, имеющего некоторый эффективный положительный заряд, с неподеленной парой электронов соседней молекулы, можно представить себе следующий механизм водородного обмена [247]. Предположим сначала, что комплекс состоит только из двух молекул, например молекул RA—Н и BR, соединенных водородной связью, RA — Н—BR. В таком комплексе водород может перейти от RAH к BR только в виде протона, поскольку нейтральный атом Н всегда будет отталкиваться от неподеленной пары атома В, участвующей в образовании водородного мостика. Переход протона от одной молекулы к другой означает возникновение двух ионов RA и (HBR )" -В газовой фазе этот процесс, разумеется, сильно эндотермичен. Поскольку в ионе (HBR )+ связь +Н В представляет собой типичную донорно-акцепторную связь, естественно считать, что образование водородной связи всегда есть первая стадия перехода протона. При этом по мере передвижения к атому В протон все глубже проникает в деформируемое им электронное облако неподеленной пары атома В, что обозначает усиление донорно-акцепторной связи Н — В. Чем сильнее эта связь в переходном состоянии, тем ниже энергия активации перехода протона. Если комплекс имеет циклическую конфигурацию, то механизм в своей основе остается 1 ем же. Отличие заключается только в том, что в цикле пе возникает иоиов ни на одной из стадий перехода протонов, поскольку их передвижение сопровождается одновременным смещением электронной плотности. При таком механизме значительно снижается энергия активации процесса, вследствие чего последний может происходить и в газовой фазе. [c.279]


    Эти факты позволили предположить, что появление мобильных сегментов, приводящее к перестройке структуры полимеров при отжиге, связано с разрывом межмолекулярных связей в кристаллитах. На основании малоугловых данных оказалось возможным оценить энергию активации перехода выпрямленного сегмента в складчатый — она равна 14 ккал/моль. [c.128]

    Стереоизомеры могут быть разделены химическими и физическим способами и являются устойчивыми продуктами. Это объясняется высокой энергией активации перехода из одного состояния в-другое. [c.52]

    Pt/AUOa — кислый и щелочной образцы, Pt/ , Rh/ ) показало [49—51], что энергии активации перехода названных углеводородов в соответствующие стереоизомеры достаточно близки и составляют 25,2— 33,6 кДж/моль. Таким образом, относительное расположение алкильных групп в диметилциклогексанах не оказывает существенного влияния на энергии активации этой реакции. [c.80]

    Макк [35] изучал механизм деформации битумных дорожных смесей под действием псстоянных нагрузок. Он пришел к заключению, что механические характеристики зависят от характера нагрузок, действующих на дорожное покрытие. Он указывает, что деформация битумных дорожных покрытий состоит из мгновенной и обратимой эластической деформации, за которой следует пластическая деформация, сопровождающаяся твердением. Процесс твердения зависит от вязкости и ускоряется с возрастанием сжимающего давления и продолжительности приложения нагрузок до их определенной величины. Макк считает, что дорожное покрытие в. состоянии отдыха обладает мшшмальжтй потенциальной энергией. Под действием нагрузок частицы, находящиеся в упорядоченном состоянии, редко покидают свое место, в то время как другие частицы перемещаются из состояния неупорядоченного в упорядоченное.. При максимальном значении коэффициента пластического сдвига число частиц в неупорядоченном состоянии приближается к нулю. Изменение свободной энергии активации перехода из неупорядочен-, ного в упорядоченное состояние и масса частиц также максимальны в этой точке. Процесс твердения битумного покрытия можно сравнить со слиянием неупорядоченных частиц в частицы большей, массы. [c.149]

    Здесь Ев — свободная энергия активации перехода кристаллизующихся единиц через границу раздела расплав — зародыш, которая соответствует свободной энергии активации вязкого течения = = П кТ1п VL п — ч спо сегментов в единичном объеме расплава. Учитывая, что АР обратно пропорционально Т и—Ту, находим, что скорость зародышеобразования равна нулю при абсолютном нуле и при 7пл и достигает максимума при какой-то промежуточной температуре. Возникшие зародыши критических размеров начинают расти, поскольку их рост сопровождается уменьшением свободной энергии. В полимерах рост зародышей приводит обычно к образованию сферолитов. [c.55]

    Здесь переход аксиальной конформации в экваториальную может происходить как путем инверсии шестичленного цикла, характеризуемой константой скорости / , так и путем инверсии пирамидальной системы связей при М —константа скорости кг. Методом динамического ПМР (характеристическое время ЯМР Н Ю " с) были определены константа первого процесса к и потенциальный барьер инверсии цикла 56,5 кДж/моль. Второй процесс, хотя относится тоже к промежуточному обмену, оказывается несколько быстрее. Он изучен методом динамического ЯМР С(/ 10 с), и барьер инверсии связей при N оценен как 46 кДж/моль. Оба значения барьера являются эффективными величинами, так как это слабо невырожденная система, т. е. аксиальная и экваториальная конформации СэНюЫС отличаются по энергии (ДУ Л0 6 кДж/моль, конформация е обладает меньшей энергией), и энергии активации переходов а->-е и е а также отличаются (на указанную величину). [c.44]

    Одним из важных в теории элер трокристаллизации является вопрос о месте разряда ионов металла. Непосредственно восстановление гидратированных ионов металла до атомов в местах роста зародышей статистически мг1ЛОвероятно, Можно предположить, что ионы металла восстанавливаются в любом месте поверхности до адсорбированных атомов, которые потом ио поверхности металла диффундируют к месту роста. Согласно другой концепции (Дж. Бокрис, Б. Конвей) энергия активации перехода из гидратированного иона в растворе в незаряженный атом слишком велика и перенос не может осуществляться с заметной скоростью. В связи с этим переносимая ио поверхности частица является не адсорбированным атомом (ад-атом), а адсорбированным ионом (ад-ион). Миграция ад-иона по поверхности будет сопровождаться постоянным уменьшением гидратной оболочки и увеличением числа координационных связей с атомами металла. [c.240]

    Htjift. Интересно, что форма Пс не получает развития, хотя она и содержит два правильных мостика. Только формы Пд и Ив переходят на стадию UI, на которой имеется одна форма, содержащая перво-начальнЕзШ правильный мостик и еще один дополнительный правильный мостик. Это превращение происходит очень медленно, поскольку для него необходимо конформационное изменение с Btj oKoft энергией активации. Переход от стадии 1П к нативному белку,, напротив, происходит очень быстро. [c.188]

    Ранее и перенапряжение в процессе выделения водорода приписывалось явлениям отклонения от равновесия и образованию пузырьков. В дальнейшем, однако, выяснилось, что последнее следует рассматривать как некий побочный эффект. Кривые сила тока — потенциал при выделенип водорода, так же как и других газов при снижении напряжения разложения, всегда переходят в область, где пузырьки отсутствуют и газ в растворенном состоянии диффундирует в электролит. Процессы образования зародышей, согласно расчетам соответствующие сотым долям вольта, не проявляются. У металлов с более высоким перенапряжением водорода (от 0,1 до 1 В) сила тока определяется единственно величиной И 1, т. е. величиной, соответствующей энергии активации перехода ионов, в то время как работа образования зародышей при этих напряжениях падает до значений кТ. [c.184]

    На основе этих представлений можно предложить механизм фотодесорбции в системе оксид никеля — кислород. Опыты показали, что свет с длиной волны от 650 до 900 нм вызывает фотодесорбцию адсорбированного кислорода. Хабер и Стоун предположили, что октаэдртескв координированный ион N1 + из основного состояния A2g сначала переходит в возбужденное состояние которое неустойчиво в отношении основного состояния тетраэдрически координированного иона N1 +, достигаемого при десорбции кислорода. Состояние характеризует активированный комплекс и энергию активации перехода Спектральный переход Ы2g- Tlg должен дать полосу с максимумом при 650 нм. [c.110]

    Подобные явления несколько раньше были рассмотрены Рикер-том [208]. Он изучал взаимодействие этилена с М1У, в частности, наблюдал при комнатной температуре обратимую адсорбцию, лимитируемую внутрикристаллической диффузией, при 200°С — химическую реакцию в полостях цеолита, приводящую к образованию более крупных молекул, и десорбцию газообразных продуктов С4. Рикерт указал также, что внутренняя поверхность цеолитов не является микроскопической границей раздела, что граница раздела газовой и адсорбированной фаз проходит по ) раням кристаллитов и что энергия активации перехода молекулы из адсорбированной фазы в газовую не меньше, чем величина теплоты адсорбции. [c.58]

    На рис. 27 наглядно представлено изменение энергии реагирующей системы в ходе экзотермической реакции. В точке а компоненты реакции удалены друг от друга, и реакция не началась. В точке в образование продуктов реакции закончилось и взаимодействие их прекратилось. Е райно энергии активации перехода системы а в систему в Q—теплота реакции. Состояние, в котором находится система реагент—реагирующая молекула в точке б (рис. 27а), называется переходным состоянием, количество энергии, которое получает система при переходе из состояния а в состояние б, равно энергии активации. [c.277]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации перехода: [c.122]    [c.31]    [c.79]    [c.188]    [c.211]    [c.139]    [c.140]    [c.528]    [c.200]    [c.136]    [c.63]    [c.495]    [c.658]    [c.658]   
Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.139 , c.143 , c.159 , c.160 , c.161 , c.162 , c.163 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Энергия активации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте