Емкость двойного электрического сло

Зная поверхностные избытки, можно, используя уравнение (11.26), определить заряд поверхности металла, а затем и емкость двойного электрического слоя. [c.245]

Один из методов определения потенциала нулевого заряда основан на измерении емкости двойного электрического слоя. При отсутствии специфи- [c.538]

Схема компенсационной установки для измерения емкости двойного электрического слоя изображена на рис. 117. Метод состоит в сообщении поверхности металла и раствору некоторых малых количеств электричества А(3 и —А(3 и вычислении изменения потенциала электрода АУ и емкости. Чтобы электричество не тратилось на электрохимические реакции, при работе используется переменный ток высокой частоты. [c.166]

Емкость двойного электрического слоя [c.306]

Емкость двойного электрического слоя является его важной характеристикой. Изучение зависимости емкости двойного электрического слоя от потенциала и состава, раствора позволяет получить сведения о его строении. [c.306]

При потенциалах более положительных, чем потенциал нулевого заряда, емкость двойного электрического слоя больше (около 40 мкф), чем при более отрицательных потенциалах (около 20 мкф/см ) при отсутствии поверх-ностно-активных веществ в растворе. [c.307]

Рис. 85. Зависимость поверхностного натяжения (а), заряда двойного электрического слоя (б) и емкости двойного электрического слоя <в) от потенциала

Поверхностно-активные вещества сильно влияют на емкость двойного электрического слоя. В присутствии в растворе поверхностно-активных молекул емкость заметно снижается и составляет 2—4 мкф/см вместо 20—40 мкф/см при их отсутствии (кривая 2 на рис. 85, в). [c.308]

Это уравнение показывает возможность определения емкости двойного электрического слоя, если известна зависимость а от ф. [c.47]

Так как емкость двойного электрического слоя больше при меньшей его толщине 6 (расстояние между обкладками конденсатора) [c.52]

Уравнения (II. 109) и (II. ПО) учитывают специфическую адсорбцию только противоионов. При невысоких концентрациях электролита можно пренебречь единицей в знаменателе уравнения (II. 110). Таким образом, теория Штерна (II. ПО) и теория Гун — Чепмена (11.105) позволяют рассчитать соответственно заряд в плотном и диффузном слоях. Рассчитанные с учетом этих уравнений значения емкости двойного электрического слоя для различных концентраций электролитов удовлетворительно совпадают с результатами, полученными по данным электрокапиллярных измерений. [c.61]

Так как эффективная толщина диффузионного слоя у микровыступов меньше, чем в микроуглублениях, то скорость поступления добавки к микровыступам будет относительно больше. Измерения дифференциальной емкости двойного электрического слоя на вращающемся дисковом электроде показали, что поверхностная концентрация выравнивающего агента на микровыступах действительно больше, чем в микроуглублениях. Следовательно, наибольшее торможение процесса электроосаждения будет проявляться на микровыступах, что и приводит к увеличению плотности тока и ускорению осаждения металла в микроуглублениях. [c.352]

Проверку работы электрической схемы прибора (снятие закона Ома) проводят в положении внутр. экв. . При этом к прибору подключается имитатор электрохимической ячейки с определенными параметрами сопротивления и емкости ( р=100 Ом — эквивалент сопротивления раствора, я = 510 Ом — эквивалент протекания электрохимической реакции в растворе, Ся = 0,5 мкФ — эквивалент емкости двойного электрического слоя). [c.183]

На основании этих уравнений можно установить удельный заряд поверхности ртути величину дифференциальной емкости двойного электрического слоя С , а также показать, что электрокапиллярная кривая по форме представляет собой симметричную параболу и проходит через максимум. [c.99]

Для более высоких потенциалов емкость двойного электрического слоя становится больше этой величины. [c.183]

При комнатной температуре и 2 = 1 значение к равно приблизительно 3-10 л]с (где с — концентрация электролита, моль/л). Отсюда в 1 н. водном растворе электролита с одновалентными катионом и анионом вычисленная емкость двойного электрического слоя равна 3-10 -80/4 = 200 мкФ/см . Емкости, определенные экспериментально, равны всего одной десятой этого значения. [c.184]

Несостоятельность теории Гуи — Чэпмена может быть показана и другим путем. Если раствор электролита не очень разбавлен (например, 0,1 н.) и потенциал у стенки высок (например, 200 мВ), то для того, чтобы теоретическое и экспериментально найденное значения емкости совпадали, концентрация противоиона около стенки должна быть равна 300 н., что совершенно невозможно. Причина расхождения экспериментально и теоретически найденных значений емкости двойного электрического слоя заключается в том, что теория Гуи — Чэпмена не принимает во внимание размера ионов, рассматривая их как точечные заряды, которые могут сколь угодно близко подойти к стенке, что и обусловливает более высокие значения расчетных величин. [c.184]

Понятно, что в связи с меньшей диэлектрической проницаемостью среды и, следовательно, меньшей диссоциацией молекул стабилизующего электролита заряд частиц органозолей обычно невелик. Однако в связи с малой емкостью двойного электрического слоя на частицах органозоля этот слой весьма диффу-зен и обладает большой толщиной, вследствие чего для возникновения электростатических сил отталкивания достаточны даже малые заряды. В общем, органозоли гораздо менее устойчивы, чем гидрозоли. [c.306]

Недостаток теории диффузионного двойного ионного слоя, развитой Гуи и Чэпменом, заключается в том, что эта теория не учитывает собственного объема ионов, что предполагает сколь угодно близкий подход последних к поверхности металла и в конечном итоге ведет к завышению величины емкости, рассчитываемой по уравнению (ХУ.20). Таким образом, теория Гуи и Чэпмена не дает правильных количественных расчетов величины емкости двойного электрического слоя. [c.418]

Итак, при помощи адсорбционного метода можно получить зависимость заряда поверхности от потенциала, значение п. н. з., адсорбции анионов, катионов и нейтральных молекул. Графически дифференцируя зависимость заряда поверхности от потенциала, можно рассчитать также емкость двойного электрического слоя [c.33]

Таким образом, представление о независимости фарадеевского и не-фарадеевского процессов можно рассматривать лишь в качестве первого приближения, которое выполняется тем лучше, чем меньше зависит емкость ДВОЙНОГО электрического слоя от поверхностной концентрации реагирующего вещества. Чтобы избежать затруднений, связанных с трактовкой результатов измерения емкости электрода при протекании электрохимической реакции, для изучения строения двойного электрического слоя этим методом выбирают системы, в которых [c.51]

В отличие от обычного плоского конденсатора емкость двойного электрического слоя зависит от разности потенциалов на его обкладках. В частности, это связано с тем, что анионы и катионы имеют различные радиусы и в соответствии с формулой (12.6) изменение с1 при переходе от к <7-<0 должно сопровождаться соответству- [c.55]

Если измерения проводятся в концентрированных растворах, когда сопротивление Я мало, то первым членом в правой части уравнения (13.3) можно пренебречь и 1 С. Таким образом, для идеально поляризуемого электрода протекающий при линейном изменении потенциала ток прямо пропорционален емкости двойного электрического слоя. [c.65]

Из данной теории следует, что для количественного изучения двойного слоя методом кривых заряжения необходимо дополнить этот метод измерениями изоэлектрических сдвигов потенциала. Тогда появляется возможность непосредственного определения емкости двойного электрического слоя. Далее по уравнению [c.69]

Двойное интегрирование кривых дифференциальной емкости, относящихся к высоким частотам переменного тока, позволяет получить электрокапиллярные кривые, которые совпадают с о, -кривыми, измеренными прямым методом. Это является решающим критерием того, что измеряемая при высокой частоте емкость представляет собой истинную емкость двойного электрического слоя. [c.137]

В нестационарных условиях электрический ток, проходящий через границу электрод — ионная система, связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и заряжением двойного слоя (ток заряжения). Разделение фарадеевского тока и тока заряжения встречает значительные трудности (см. 12). Если адсорбция реагирующих частиц не изменяет емкости двойного электрического слоя, то ток заряжения при наличии электродного процесса остается таким же, как и в его отсутствие. [c.143]

Из уравнения (XX, 6) видно, что определяющей суммарную емкость двойного электрического слоя является меньшая из величин Сг и Сд. Емкость плотной части двойного слоя определяется размерами адсорбированных ионов и способностью их деформироваться под действием электрического поля. Поэтому при постоянной температуре Сг является функцией только заряда поверхности и не зависит от концентрации электролита. Обычно величины емкости плотного слоя лежат в пределах 20-4-40 мкф/см . В отли-чие 01 Сг, емкость диффузной части двойного слоя существенно зависит от концентрации электролита (уменьшается с разбавлением, а также с уменьшением заряда электрода). Если концентрация электролита высока, то емкость диффузной части двойного слои значительно превышает емкость слоя Гельмгольца. В этом случае [см. уравнение (XX, 6)] [c.539]

Дифференциальная емкость двойного электрического слоя, как И любого конденсатора, определяется соотнои ением [c.47]

Уравнения (11.76) и (11.77) называют уравнениями электрокапиллярной кривой. Из них следует, что поверхностное натяи<ение при условии постоянства емкости двойного электрического слоя изменяется в соответствии с уравнением параболы (рис. 11.8). Вершина параболы (рис. И. 8) отвечает максимальному поверхностному натяжению Омакс, а сама парабола симметрична, что по физическому смыслу означает предположение равного сродства катионов и анионов, выступающих в роли противоионов, к поверхности, имеющей соответственно отрицательный и положительный потенциал. Уменьшение полол<ительного потенциала, как и отрицательного, ведет к увеличению поверхностного натяжения. Однако в реальных системах емкость двойного электрического слоя несколько изменяется с изменением потенциала и поэтому экспериментальные электрокапиллярные кривые обычно не являются симметричными. [c.49]

Толщина и емкость двойного электрического слоя. Соотношение между поверхностным и объемньш зарядами [c.58]

Полная емкость двойного электрического слоя определяется как емкость двух последовательно соединенных конденсаторов. Для слабозаряжеиных поверхностен она определяется выражением [c.59]

Графическую зависимость поверхностного натяжения от электрического потенциала называют электрокапиллярной кривой. Она имеет вид параболы, максимум которой отвечает потенциалу нулевого заряда. Экспериментальная электрокапиллярная кривая позволяет с помощью дифференцирования получить значения плотиоети заряда (1-23) и емкости двойного электрического слоя (1.24). [c.10]

На рис. 44 представлена зависимость емкости двойного электрического слоя Сд от навязываемого потенциала в неингибированной среде NA E, а также после введения в нее индивидуальных КСФ. [c.270]

Для сильно концентрированного раствора рассчитать величину емкости двойного электрического слоя Сдэс при заданном значении диэлектрической постоянной в этом слоеО. [c.113]

При расчете емкости двойной электрический слой моделируется двумя последовательно соединенными конденса-TopiiMH с общей емкостью С, определяемой по формуле [c.62]

Значения емкости двойного электрического слоя, вычисленные по теории Штерна с учетом радиусов ионов, оказались близкими к экспериментально найденным, и, таким образом, эта теория преодолела один из недостатков, присущий теории Гуи —Чэпмена. Далее, в отличие от теории Гуи — Чэпмена, теория Штерна может объяснить причину изменения знака электрокинетического потенциала при введении в систему м оговйЛёктньТх ионов, заряд которых противоположен по знаку заряду дисперсной фазы. Такие многовалентные ионы втягиваются в адсорбционный .г.лпй как из-за сильных электростатических взаимодействий, так и из-за большой адсорбируемости, связанной с поляризуемостью таких ионов. Ионы [c.188]

Рассмотрим методику измерения емкости двойного электрического слоя на идеально поляризуемом электроде. Если учесть, что двойной слой образуется не только на исследуемом электроде, но и на вспомогательном и, кроме того, между двумя этими электродами возникает макроконденсатор катод — анод с некоторой емкостью Ск.а, то эквивалентную электрическую схему измерительной ячейки можно представить в виде схемы, приведенной на рис. 28, а. Так как емкости исследуемого и вспомогательного электродов (соответственно С и Сд з) соединены последовательно, то их суммарная емкость определяется по уравнению [c.52]

Величина дQlдEr) представляет собой общую поляризационную емкость платинового электрода а величина дд1дЕг) — емкость двойного электрического слоя Сд., Следовательно, емкость 68 [c.68]