Экспериментальные измерения

Результаты расчетов сведены в табл. 8. Сопоставление численных значений энтропии метанола и этанола, найденных нами при помощи приближенного уравнения (62) (см. третью графу табл. 8), с результатами прямых экспериментальных измерений и расчетов по спектроскопическим величинам (см. четвертую и пятую графу той же таблицы) указывает на достаточно удовлетворительное схождение сравниваемых величин. [c.225]

Экспериментальные измерения дают для дипольного момента моноксида углерода СО значение 0,112 Д. Какова степень ионности связи С—О (в процентном выражении) [c.548]

Данные, приведенные в табл. 17-4, представлены в графическом виде на рис. 17-3. График зависимости AG°/T от 1/Т оказывается почти прямолинейным это означает, что стандартная теплота реакции диссоциации SO3 в диапазоне между 298 и 1400 К почти не изменяется. Среднее значение тангенса угла наклона графика в указанном интервале изменения температур дает среднее значение энтальпии реакции, равное + 195 кДж, экспериментально измеренное значение энтальпии этой реакции на одном из концов интервала изменения температуры (в точке 298 К) оказывается равным 4-196,6 кДж. С достаточной точностью можно считать, что теплота рассматриваемой реакции постоянна при всех температурах. [c.110]

На практике движение или обтекание одиночного шара всегда в той или иной степени нарушается близостью стенок, дна, других частиц. Задача обтекания шарика диаметра d, падающего внутри цилиндрической трубки диаметра D, аналитически решалась для ламинарного режима вплоть до значений d — D [13]. Экспериментальные измерения скорости стеснен- [c.28]

Статистическая обработка опытных данных. При экспериментальных измерениях некоторой физической величины, истинное значение а которой неизвестно, результаты отдельных измерений представляют собой случайные величины. Истинное значение оценивают методами математической статистики. Первичная обработка экспериментальных данных заключается в получении ранжированного ряда, т. е. экспериментальные данные располагают в порядке увеличения исследуемого параметра и с помощью специальных критериев выявляют грубо ошибочные значения. Для этого рассчитывают среднее арифметическое всей выборки из п опытов х = [c.14]

И здесь константы АшВ должны определяться опытным путем, причём практически вполне достаточно лишь одного надежного экспериментального измерения давления, температуры и составов равновесных фаз для расчета обеих констант, по которым затем могут быть вычислены коэффициенты активности и получены все данные, необходимые для построения диаграммы равновесия. Если А = 5 = О, то раствор, очевидно, может быть только идеальным. В случае регулярных растворов А = В. [c.54]

Одной из основных идей современной физики и химии является понятие о квантованных состояниях нли квантованных энергетических уровнях. Большое значение этих представлений для химии обусловлено тем, что все равновесные свойства газов могут быть вычислены на основании данных об энергетических уровнях их молекул. К этим свойствам относятся термодинамические величины теплоемкости, энтропии, свободные энергии образования и константы равновесия химических реакций. Во многих случаях величины, вычисленные таким образом, точнее, чем найденные экспериментально в других случаях вычисления являются единственно доступным в настоящее время методом получения необходимых данных, так как проведение соответствующих экспериментальных измерений практически невозможно. [c.292]

Для экспериментального измерения объемов макро-пор радиусом более 1000 А и переходных пор радиусом от 16 до 1000 А используют методы капиллярной конденсации или ртутной порометрии. Микропоры менее 15 А исследуют преимущественно адсорбционным методом, позволяющим оценивать лищь их общий объем. [c.96]

К сожалению, подобное сопоставление теоретического расчета с экспериментальными измерениями констант равновесия реакции дегидрирования октана пока не может быть осуществлено, вследствие отсутствия величин свободных энергий образования изомеров октена. [c.268]

В 1946 г. на основе последних спектроскопических и термохимических данных были вновь рассчитаны [15] константы равновесия реакции гидратации этилепа и сравнены с результатами экспериментальных измерений (табл. 3). [c.339]

В шестой и седьмой графах табл. 1 сопоставляются средние значения логарифмов констант равновесия, полученных па основе экспериментальных измерений (шестая графа) с вычисленными по уравнению (1), предложенному Рудковским с соавторами (седьмая графа). [c.390]

В химии, как и в других точных науках, постоянно приходится иметь дело с численными величинами, основанными на результатах экспериментальных измерений. Например, требуется вычислить объем образца газа, если известны его масса, давление и температура. Все эти данные измеряются экспериментально, и каждое измерение дает результат с некоторой ошибкой. Очевидно, эта ошибка войдет и в вычисленное значение объема газа. Существует соблазн получить как можно более точный результат и поэтому провести такое вычисление до большего числа десятичных знаков, чем это оправдано точностью экспериментальных измерений. Но тогда ответ не только не соответствует правильному объему, но требует затраты излишних усилий для получения избыточного числа десятичных знаков. Соблазн сохранить как можно больше знаков в численном результате усиливается при использовании карманного электронного калькулятора логарифмической линейке присуще естественное ограничение ее собственной невысокой точностью. Принято указывать реальную точность численной величины, включая в нее только все достоверно известные цифры плюс еще одну недостоверную. Все достоверные цифры численной величины плюс еще одна недостоверная образуют значащие цифры этой величины. Например, если записано, что объем газа равен 48,12 мл, то эта величина содержит четыре значащие цифры, из которых четверка, восьмерка и единица известны достоверно, а двойка-недостоверно. [c.457]

В качестве второго примера рассмотрим реакцию между -гептаном и хлором, протекающую под воздействием радиоактивного облучения в четыреххлористом углероде. Следующий ряд элементарных ступеней хорошо согласуется с экспериментальными измерениями суммарной скорости этой реакции [c.37]

Развивая эту проблему, Филд провел производственные испытания и осуществил ряд экспериментальных измерений. Он нашел, что предложенная им система будет находиться под воздействием трех основных независимых переменных. Во-первых, pH на входе может изменяться (со скоростью 1 единица рН/л ин) между 1 и 13, т. е. концентрация водородных ионов меняется в 10 раз. Во-вторых, скорость потока сточных вод варьирует от 23 до 45 м /мин, и расход может изменяться в пределах всего указанного диапазона в течение 5 мин. Наконец, концентрация реагентов, используемых для нейтрализации, может изменяться на несколько процентов. [c.144]

Дэвидсон и Харрисон вычисляли максимальный размер устойчивого пузыря, приравняв скорость его подъема и экспериментально измеренные скорости витания частиц. Они выявляли зависимость отношения диаметров пузыря и частицы (а не просто диаметра пузыря) от размера частиц, разности плотностей твердого материала и ожижающего агента и вязкости последнего. Если в данной системе отношение диаметров пузыря и частицы менее 1, то псевдоожижение следует считать однородным в диапазоне 1—10 псевдоожижение носит переходный характер от однородного к неоднородному если указанное отношение превышает 10, можно определенно ожидать интенсивного образования пузырей. Данный подход, несомненно, обоснован и согласуется с экспериментом однако, размеры пузырей, рассчитанные по упомянутому отношению, оказываются меньше обычно наблюдаемых в неоднородных псевдоожиженных системах. [c.34]

Основная сложность заключается в определении суммарной поверхности образца. Для ее экспериментального измерения используют методы, различающиеся, прежде всего, аппаратурным оформлением и точностью. [c.72]

Модель межмолекулярного потенциала SP [338] использует три заряда, расположенных на атомах водорода и кислорода. Так же как и в модели ST2, между молекулами воды действует потенциал 6-12, центрированный на атомах кислорода. Для определенных параметров модели выполнялась серия пробных расчетов с целью минимизировать отклонение рассчитанных величин от данных экспериментальных измерений. В результате получен дипольный момент, равный 2,27 Д, энергия водородной связи равна 27,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,276 нм между атомами кислорода в димере воды. [c.120]

Экспериментальное измерение констант равновесий Пример 1 [c.99]

Какие экспериментальные измерения вьшолняются при датировании событий при помощи радиоактивного углерода Как их результаты позволяют установить возраст образца [c.437]

Важным представлением, развиваемым в данной главе, является то, что законы выводятся из экспериментальных измерений, тогда как теории-это модели, развиваемые для объяснения законов и выдвижения новых предсказаний. При обсуждении этой главы можно также обратить внимание на идеализированный характер физических законов и ограничения их применимости в реальных ситуациях. [c.570]

Уэйр и Итон [12] для расчета теплосодержания паров нефтяных фракций при повышенных температурах и атмосферном давлении предложили следующее эмпирическое уравнение, выведенное на основе экспериментальных измерений [c.61]

Оценить порядок величины к а можно по экспериментально измеренным значениям Ар (использование рис. Х-6 для этих целей неправомерно). Так, при Ке 1 и е 0,6 по рис. Х-27 имеем Nu g 3 10"что дает по формуле (Х,49) [c.465]

Если К — вектор оценок констант, а К — вектор их истинных значений (статистически — математических ожиданий), то для определения имеем (при линейном уравнении, связывающем экспериментально измеренную матрицу результатов У и вектор К..) по методу наименьших квадратов (см. также стр. 25) [c.44]

Коэффициенты а, Ь, с, й определяют по экспериментально измеренным значениям теплоемкости Ср при разных темпера- [c.45]

Далее, данные о рассматриваемой системе были представлены Робертсом и Данквертсом [21], использовавшими полую плеНоч-ную колонну эти данные также обсуждались Данквертсом, Кеннеди и Робертсом [22]. Фридландер и Келлер [23] в статье по структуре реакционной зоны отнесли системы СОг—НаОН к наиболее удобной для целей экспериментального измерения толщины реакционной зоны. [c.141]

Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце цнкло-пентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,—конформация полу-кресло . Другая возможная конформация — конверт из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на 15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения [69], место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно перемещается по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдоаращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Керра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [c.43]

Оценку эффективности различных растворителей для экстракционной перегонки можно произвести различнымт способами. Предварительный отбор может быть выполнен путем измерения температур кипения смесей углеводородов и растворителя. Хороший растворитель должен обладать значительно более низкой экспериментально измеренной температурой кипения смеси, чем температура, рассчитанная на основе линейной зависимости между составом и температурой кипения. Это иллюстрируется графиком (рис. 5), выражающим зависимость температуры кипения смеси метил-циклогексана с анилином от состава [11]. Экспериментальная кривая, выражающая зависимость температуры кипения от состава смеси, расположена значительно ниже пунктирной линии, соответствующей линейной зависимости между температурой кипения и составом. Это показывает, что образуются неидеальные растворы, для которых отклонения от закона Рауля имеют положительное значение. Экспериментальные данные по равновесию пар—жидкость показали, что в качестве растворителей для [c.100]

Для вычисления теплоемкостей жидкостей в настоящее время нет еще общих уравнений, но.зволяющих делать расчеты на основе теоретических представлений, так как теория этого вопроса еще не разработана. Однако некоторыми исследователями делались попытки вывести эмпирические уравпепия, основанные на экспериментальных измерениях теплоемкости отдельных жидкостей. [c.33]

Ввиду малой точности подобного рода эмпирических уравнений следует рекомендовать прп выполпсчага термодинамических расчетов пользоваться данными непосредственных экспериментальных измерений. [c.34]

Изменение теплоемкости при постоянной температуре с изменением давления может быть определено непосредственными экспериментальными измерениями. Однако в ряде случаев эти изменения лгогут быть вычислены из термодинамических соотношений, если известно уравпепне состояния газа или имеются экспериментальные данные, характеризующие отклонения этого газа от идеального состояния [20—23 . [c.34]

Выше были рассмотрены методы определения свободпой энергии хи-Ч1ических реакций, основанные на использовании либо термохимических данных, либо экспериментально измеренных констант равновесия. [c.116]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

В 1946 г. на основе спектроскопических и термохимических данпых Бриквидд, Москов и Астон [16] рассчитали константы равновесия реакции гидратации этилена и сравнили с результатами экспериментальных измерений (табл. 3). [c.339]

По термодинамике синтеза метанола уже до 1930 г. было опубликовано сравнительно большое число расчетно-теоретических работ [13—17], однако оии здесь ие разбираются, так как в основу их были нолонсепы неточные термохимические данпые результаты этих расчетов в большинстве случаев значительно отличаются от экспериментально измеренных констант равновесня и поэтому не представляют в настоящее время большого интереса. Желаюпщм ознакомиться с этими работами можно рекомендовать статью А. В. Фроста [1], в которой дан критически обзо[) как эксиериментальных, так и расчетных работ, оиублико Ш1 ных до 1931 г. [c.350]

Опубликовано достаточно много результатов экспериментальных измерений скорости абсорбции СОа растворами NaOH и КОН в условиях, при которых раствор мог считаться неподвижным и имеющим бесконечную глубину, а значит, выражения, выведенные в главе П1, должны были быть справедливыми. Конечно, невозможно прямым путем измерить растворимости и коэффициенты диффузии СОа в растворах КОН или NaOH. Кроме того, реагентом является ион ОН , что выдвигает некоторые проблемы, связанные с диффузией ионов в растворе (см. раздел 1-2). [c.239]

Как уже отмечалось, реакция (Х,2) между Oj и водой может быть ускорена каталитически. Не считая карбоангидразы—энзима, присутствующего в крови, наиболее эффективными катализаторами являются анионы некоторых слабых кислот. Каталитическое действие различных анионов рассмотрено Шарма и Данквертсом Отметим, что данные Деннарда и Уиллиамса неточны, так как при обработке исходных экспериментальных измерений был допущен ряд ошибок. [c.243]

Реакции в газовой фазе. Расчеты равновесия. Экспериментальное измерение Кравц. Парциальное давление. Степень завершенности реакции. [c.91]

Если распределение зарядов в системе не идеально сферическое, то даже при отсутствии дипольного момента оно обладает так называемым электрическим квадрупольным моментом. Квадрупольные моменты поддаются экспериментальному измерению, однако здесь незачем останавливаться на этом подробнее. Такие исследования обнаружили, что многие ядра сферичны, а большая часть несферичных ядер имеет продолговатую форму, подобную мячу для игры в регби, причем отношение большего диаметра к меньшему никогда не превышает 1,2. [c.407]

Основная трудность при определении к заключается в необходимости учета реакций на стенке, ведуш их к гибели ОН. Сравнение данных [68] (использовался сосуд, стенки которого были обработаны борной кислотой) и данных [112] (применялся чистый кварц) показало, что уменьшение диаметра сосуда, понижение давления и более активная стенка приводят к повышенным значениям /с7. Это естественно, поскольку все перечисленные факторы способствуют усилению процесса гетерогенной гибели ОН. В целом экспериментальные измерения /с7 выглядят более надежными, особенно в области низких температур (300ч-500)К, чем измерения. Принимая их за основу с ошибкой 50% до Т < 1000 К и возрастанием ошибки до - 150% в области (1000- 2500) К, получим [c.261]

Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

Если обозначить матрицы экспериментальных измерений скоро сти реакции как Wa, величин 1,. .., Хт- как А", а матрицу коэффр циентов Ь как В [c.28]