Поглощение алканов спиртов

Брили и Каша, по-видимому, первые подчеркнули должным образом важность учета Н-связи для объяснения явления синего смещения п— переходов [274]. Так называют эмпирически установленную закономерность в спектрах растворов, заключающуюся в том, что максимум полосы поглощения электронных переходов типа п —> я последовательно смещается к большим частотам (синий сдвиг) при смене растворителей от алканов до спирта и далее до воды [1083, 1297]. На примере пиридазина и бензофенона [c.140]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Кроме связей О — Н...0 в жидких спиртах, по-видимому, существуют связи С — Н...0 и С —H....С. Энергия их образования в 4—5 раз меньше, чем энергия образования связей О — Н...0. Прямые доказательства присутствия связей С — П...О и С — П...С между молекулами спирта неизвестны. Но связи С — Н...О и С — Н...С дают о себе знать в тех системах, где отсутствуют более сильные связи О — Н...С или им подобные. Так, например, в дальних ИК спектрах жидких бензола, н-гексана, н-гептана и ряда других алканов, в области частот от 1,5 10 Гц до 3 10 Гц (или от 50 см- до 100 см ) наблюдается полоса поглощения, обусловленная слабыми водородными связями С — Н...С между соседними молекулами. Энтальпия образования этих связей составляет около 4 кДж/моль. Возникновение слабых связей С —Н...С сопровождается перераспределением электронной плотности. В результате из неполярных молекул мономеров бензола или СпН2п+2 при их ассоциации образуются слабополярные молекулы ассоциатов (СвНа) или (СпН2п+г)р. имеющие дипольные моменты порядка Зх X 10-1-2 < д. рд (или 0,1 D). Это приводит к дипольной поляризации и диэлектрической релаксации, отчетливо наблюдаемой методами диэлектрической спектроскопии в миллиметровом радиодиапазоне. [c.280]

В некоторых случаях многоатомные молекулы, так же как и двухатомные, обладают отталкивательными верхними возбужденными состояниями. При поглощении света алкилгалогени-дами происходит диссоциация на алкильные радикалы и атомы галогенов. Поглощение насыщенных углеводородов обычно соответствует длинам волн меньше 1800 А, а циклические углеводороды с большим напряжением кольца поглощают в более длинноволновой области. Первая область поглощения простых алканов представляет собой континуум непосредственно за поглощением фотона должна следовать немедленная диссоциация. Спектр поглощения спиртов также оказывается сплошным. [c.68]

Вопрос о том, как может происходить образование насыщенных углеводородов из олефинов в растворах сильных кислот, был рассмотрен в работах Бартлета, посвященных различным алкилирующим системам. В реакции алкилирования между моноолефннами и алканами в сильной кислоте образуются насыщенные алканы. Для объяснения такого поведения Бартлет и сотр. [1] предложили стадию гидридного перехода. Сейчас считается общепринятым (см. 17, 37, 701), что в протонных кислотах, например серной, олефин протонируется с образованием карбониевого иона уравнение (4)1, который затем вступает в реакцию гидридного перехода с молекулой алкана и образует третичный алкильный катион [уравнение (5)]. Этот катион реагирует с другой молекулой олефина, давая алкилированный ион [уравнение (6)1, который вновь вступает в реакцию гидридного перехода, регенерируя третичный алкильный катион и образуя насыщенную алкилированную молекулу [уравнение (7)1. Из этих данных можно видеть, что ожидать существования третичного алкильного катиона как стабильной частицы в серной кислоте нельзя. Дено и сотр. [15, 19, 63, 74] подробно изучили судьбу алкильных катионов, образующихся при растворении спиртов и олефинов в концентрированной серной кислоте и олеуме. трет-Бутиловый (или изобутиловый) спирт образует равные количества смеси насыщенных углеводородов, нерастворимых в серной кислоте (от С4 до is) и смеси циклопентенильных катионов, растворимых в слое серной кислоты (от Сд до Сго)- Для этих катионов характерно сильное поглощение в УФ-спектре в области 300 ммк] они образуются по реакции второго порядка. [c.353]