Гипсохромный синий сдвиг

В растворителях с большой диэлектрической проницаемостью или образующих водородные связи наблюдается синий сдвиг (сдвиг в сторону коротких длин волн, или гипсохромный сдвиг) такого перехода. Это показывает, что разность энергий основного и возбужденного состояний в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью (или образующих водородные связи) возрастает. В общем случае, когда наблюдаются сдвиги под влиянием растворителей, трудно установить, происходит ли повышение энергии возбужденного состояния или понижение энергии основного состояния. Сдвиг может быть обус- [c.163]

Кроме полосы поглощения при 660 нм в спектрах растворов Метиленового синего в видимой области появляется новая полоса при 500 нм. Ее интенсивность у некоторых твердых образцов настолько велика, что они кажутся красными. Существует предположение, что у таких красных веществ диметиламиногруппы выведены из плоскости молекулы [117]. Было также подмечено, что Метиленовый синий (СХ) при растворении в безводных алифатических аминах или в этиловом спирте, содержащем этилат натрия, дает красные растворы, которые при добавлении воды становятся синими [118. Существование красной формы зависит от основности амина. В синей форме красителя положительный заряд симметрично распределен в хромофорной системе. Появление красной формы в аминах объясняется взаимодействием ионов красителя с сильно основными анионами. Это взаимодействие приводит к уменьшению делокализации положительного заряда в катионе, в результате чего происходит гипсохромный спектральный сдвиг. [c.149]

Как видно на примере п — я -поглощения пиридазина (рис. 15), при переходе от гексана к смеси гексана с этанолом появляется отчетливый гипсохромный сдвиг (синий сдвиг) максимума полосы [34,37]. Добавление 3,2 объемн.% этанола вызывает синий сдвиг около 1450 ог - (соответствует 4,2 ккал/л<олб) при одновременном исчезновении колебательной структуры полосы. [c.104]

Гипсохромный сдвиг также наблюдается у синего красителя следующего строения [22] [c.67]

Синий, или гипсохромный, сдвиг — сдвиг полосы в сторону коротких волн. [c.236]

Нейтральная молекула НвЬ содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых при уменьшении кислотности среды до рН=4 осуществляется в первую очередь с образованием НбЬ-, Н Ь -, НзЬ -и не приводит к сдвигу максимума поглощения, как и рассмотренный выше процесс их протонирования При переходе к аниону НгЬ (до pH=8) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения, окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (2 3.34) или синей в случае метилтимолового синего (2.2.35). Дальнейшая диссоциация с образованием иона НЬ5- сопровождается гипохромным эффектом для ксиленолового оранжевого и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серо-желтой). Диссоциация последнего протона приводит к образованию аниона Ь -, окраска которого аналогична окраске иона НгЬ - [1, 76]. [c.259]

Окраска соединений и красители. Окрашены все соединения, поглощающие свет в видимой области спектра, т. е. от 700 до 400 ммк. Видимый цвет соединения является дополнительным к поглощенному. Так, если максимум поглощения лежит в области 400—435 ммк (поглощаются фиолетовые лучи), то окраска соединения желто-зеленая. Поглощение желтого цвета при 580—595 ммк приводит к синей окраске. Батохромный сдвиг, т. е. смещение поглощения в длинноволновую область, называется углублением окраски, а обратное, гипсохромное смещение — повышением окраски или тона. Так что переход от желтого к красному, фиолетовому, синему и, наконец, зеленому цвету — это углубление цвета. [c.621]

Изменение цвета в направлении от зеленовато-желтого к желтому, оранжевому и т. д. называется углублением цвета (батохромный сдвиг или батохромный эффект), а в обратном направлении, от зеленого к голубому, синему и т. д.— повышением цвета (гипсохромный сдвиг или гипсохромный эффект) [c.228]

Сольватохромию (в макромасштабе) объясняют различием энергии взаимодействия молекул красителя в основном и возбужденном состоянии с молекулами растворителя. Бетаиновые красители, будучи сильнополярными в основном состоянии, становятся менее полярными в возбужденном. Отсюда следует, что в основном состоянии они более стабильны в полярных растворителях, чем в неполярных. Напротив, возбужденное состояние более устойчиво в неполярных растворителях. Результат такого различия устойчивости — сдвиг полос поглощения в синюю область при переходе от растворителей менее полярных к более полярным (гипсохромный эффект). На молекулярном уровне этот эффект можно объяснить предпочтительной (селективной) сольватацией биполярных молекул бетаинов полярными молекулами воды. [c.166]

Комплексообразование. Известно, что цвет ионов некоторых металлов зависит не только от строения электронных оболочек, но и от природы окрун ающих молекул. Так, бесцветный сульфат меди постепенно синеет по мере поглощения воды, синий безводный хлорид кобальта становится бледно-розовым в присутствии воды. Механизм этого влияния, по-видимому, аналогичен гипсохромному эффекту бетаиновых красителей селективная гидратация ионов приводит к сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область. [c.167]

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий, например растворителя, обычно вызывает сдвиг полосы поглощения. Если полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн, говорят о батохромном смещении или углублении окраски (красное смещение), а если полоса сдвигается в сторону более коротких волн, эффект называют гипсохромным сдвигом или повышением окраски (голубое или синее смещение). Кроме переходов внутри валентной оболочки, известны так называемые переходы Ридберга, связанные с изменением главного квантового числа. Полосы, соответствующие этим переходам, расположены в дальней ультрафиолетовой области. [c.59]

Сдвиг максимума полосы поглощения определяется взаимным расположением электронных уровней молекул мономера в газовой фазе и на поверхности (рис. 3.3) и может происходить как в длинноволновую область (красное смещение, или батохромный сдвиг), так и в коротковолновую (синее смещение, или гипсохромный сдвиг). Знак смещения полосы определяется соотношением энергии взаимодействия с поверхностью основного и возбужденного Е уровней молекулы. Если в основном состоянии молекула сильнее взаимодействует с поверхностью, чем в возбужденном, то для ее спектра поглощения характерно синее смещение, если возбужденное состояние взаимодействует сильнее, то [c.49]

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий, например растворителя, обычно вызывает сдвиг полосы поглощения. Если полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн, говорят о батохромном смещении или углублении окраски (красное смещение), а если полоса сдвигается в сторону более коротких волн, эффект называют гипсохромным сдвигом или повышением окраски (голубое или синее смещение). Кроме переходов внутри валентной оболочки. [c.46]

Замыкание гетероциклов. Разветвленные конкурирующие сопряженные системы возникают и при введении в молекулу с сопряженными двойными связями гетероатома с неподеленными электронами в составе мостика между ароматическими остатками, несущими ЭД- и ЭА-заместители, т. е. при замыкании гетероциклов. Например, в молекуле Пиронина (45), отличающегося от синего гидрола Михлера (Ямакс 603,5 нм) наличием кислородного мостика между бензольными ядрами, наряду с электронным переходом в пятизвенной сопряженной системе, характерной для гидрола Михлера, возможны переходы и в двухзвенной сопряженной системе между атомом кислорода гетероцикла и тем же ЭА-заместителем. В результате появляется вторая полоса поглощения с Ямакс 510 НМ. Что же касается первой полосы, то вследствие конкуренции она претерпевает гипсохромный сдвиг до Ямакс 550,5 нм. [c.76]

Для оценки фактора взаимодействия красителя с загустителем снимались спектры поглощения света водными растворами катионных красителей без и в присутствии различных загущающих агентов. Гипсохромный сдвиг электронных спектров поглощения катионного синего 2К при введении загустителя, как видно из рис. 2, свидетельствует о их [c.14]

Антрахиноновые красители, содержащие как амино-, так и гидроксигруппу, имеют амфотерный характер они претерпевают гипсохромный сдвиг при действии кислоты и батохромный-при действии щелочи. Типичным примером этой группы красителей может служить С. I. Кислотный синий 69 (33) [c.192]

Влияние заместителей. Как было показано, бензольные кольца играют в формировании цвета Индиго лишь второстепенную роль. Следовательно, заместители в этих кольцах должны оказывать незначительное влияние на цвет . Так, для щирокого диапазона заместителей максимумы поглощения красителей лежат в относительно узком интервале 570-645 нм (от красновато-синего до зеленовато-синего, табл. 5.3). Однако и характер, и особенно положение заместителей в кольцах оказывают влияние на цвет. Так, электронодонорные группы в орто- (7 или 7 ) и особенно в пара-положениях (5 или 5 ) к донорным NH-группам обычно вызывают батохромный сдвиг, а электроноакцепторные группы в этих положениях-гипсохромный сдвиг. Напротив, электроно- [c.233]

Атомы азота азогруппы, также имеющие электронные пары, обладают более низким протонным сродством, чем метилированная аминогруппа. Они протонируются только в сильнокислой среде, сильно понижая хромофорные свойства, т. е. вызывая гипсохромный сдвиг первой полосы поглощения. Существует общее правило, согласно которому Н" , являющийся сильнейщим ауксохромом, присоединенный на периферию хромофора, углубляет окраску, сдвигая полосы поглощения в видимой области батохромно (в красную сторону спектра). Присоединение протона в центр хромофора понижает окраску, фактически как бы разрывая хромофор на две половинки, и вызывает сдвиг видимых полос в синюю часть спектра. [c.272]

Введение в остаток кумарина гидроксигруппы, сопряженной с пи-разолиновым циклом, вызывает смещение электронной плотности, противоположное направлению поляризации, и приводит к значительному гипсохромному сдвигу спектров поглощения и флуоресценции. Соединение ХЫ — люминофор оранжевого, а ХЫ1 — синего свечения. [c.100]

Нейтральная молекула HgL содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых прн повышении pH среды осуществляется в первую очередь (HjL , HjL ", HgL ), например для соединения VI = 1,15 g р/Са = 2,58 pf g = 3,23, и не приводит к сдвигу максимума поглощения аналогично рассмотренному выше процессу их протонирования (см. рис. 63, 64). При переходе к аниону HgL (для соединения VI рк = 6,40, для соединения VII р/с =7,4 [33]) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения (см. рис. 62, 64), окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (VI) или синей в случае метилтимолового синего (VII). Дальнейшая диссоциация с образованием иона HL (для соединения VI рк = 10,46) сопровождается гипохромным эффектом для кисленолового оранжевого (см. рис. 64) и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серожелтой). Диссоциация последнего протона (для соединения VI рк = = 12) приводит к образованию аниона L ", окраска которого аналогична окраске иона HjL - [c.201]

Включение ариленового кольца между гетероциклом и азо-мостиком вызывает значительный гипсохромный сдвиг максимума поглощения и изменение цвета от сине-фиолетового до желтого (ЬХХ1Х) [c.189]

При замене ацетиламиногруппы в Антралановом синем О на ацетил-Л -метиламиногруппу, как в Антралановом синем В (Кислотный синий 41) [16], наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения [c.62]

С другой стороны, ацетилирование аминогруппы ослабляет поляризуемость. Поэтому Антралановый синий О краснее (гипсохромный сдвиг) неацетилированного соединения (см. стр. 62), но зеленее Ациланового прямого синего А. Вследствие компенсации электроноакцепторного эффекта карбонильной группы в Антралановом синем В (см. стр. 62) под влиянием метильной группы, его оттенок сходен с оттенком Ациланового прямого синего А. [c.66]

Чем больше объем заместителей в орго-положениях к имнно-группе, тем сильнее отклоняются фенильные кольца от плоскости антрахинового ядра. Это приводит к увеличению гипсохромного сдвига, и поэтому оба красителя слегка краснее Яркого ализаринового синего для валки ВЬ. Тогда как краситель XVI может быть получен классическим методом из хинизарина и 2,6-диметил-6-этиланилина [29], исходным продуктом для синтеза XVII служит [c.89]

Использование в реакции конденсации с 1-амино-4-циклогек-силаминоантрахиноном броммезитилена вместо бромфенетола приводит к гипсохромному сдвигу благодаря наличию заместителей в орго-положениях ариламиногруппы [126]. Эти красители дают синие выкраски по найлону с хорошими прочностными свойствами. [c.95]

Изложенное объясняет более ярко выраженный гипсохромный сдвиг хиноновых и бензофеноновых полос поглощения соединения XXIII по сравнению с XXIV. Первое из них фиолетового цвета, тогда как второе — синее. [c.98]

На основе уравнения (35) можно ожидать, что при замешении помеченного или непомеченного звездочкой атома более электро-,отрицательным гетероатомом будет наблюдаться соответственно большой батохромный или гипсохромный сдвиг. Например, Зеленый Биншедлера (III R=N) поглошает при 740 нм. Феноловый красный (XXI) при 553 нм по сравнению с 610 и 620 нм для соответствующих эталонных красителей Синего гидрола Михлера (III R=H) и Малахитового зеленого (III R=Ph). [c.1857]

Общий эффект введения сопряженного заместителя иллюстрируется на примере образования бензильной системы из бензола (рис. 14). Оно приводит к появлению добавочной я-орбитали с той же энергией, что и для 2/ я-атомной орбитали метилена, т. е. несвязывающей молекулярной орбитали. Это вызывает снижение энергии связывающих орбиталей бензола и повышение энергии разрыхляющих орбиталей при условии, что названные орбитали содержат не нулевой коэффициент при атомной орбитали в месте замещения. Если коэффициент равен нулю, орбиталь остается неизменной и имеет ту же энергию. Например, присоединение аминогруппы к эк-зоциклическому атому углерода Синего гидрола Михлера (III R=H), который в соответствующей структуре (XX) не помечен звездочкой, не изменяет энергию высшего занятого уровня, но смещает низший незанятый уровень в область больших энергий. В результате этого при переходе от (III R=H) к Аурамину (III R = NH2) полоса поглощения смещается от 610 до 440 нм, т. е. наблюдается большой гипсохромный сдвиг. [c.1857]

Идентификация агликонов проводилась также с помощью качественных реакций, характерных для них. Агликоны обоих кизильников в изоамиловом спирте с ацетатом натрия дают красно-фиолетовое окрашивание, при добавлении одной капли раствора хлорного железа окраска изменяется на светло-синюю, что соответствует цианидину. Данные агликоны устойчивы к окислению с 10%-ным раствором NaOH. Цианидиновый реактив (смесь одной части циклогексанола и 5 частей толуола) частично извлекает агликон, причем это извлечение аналогично извлечению цианидина. Углеводная часть гликозида идентифицирована хроматографией на бумаге как глюкоза. О месте присоединения углеводного остатка судили по гипсохромному сдвигу. По нашим данным, исследуемого гликозида сдвинута гип-сохромно на 10 ммк по сравнению с Ямакс агликона (525—535). Такой эффект дает введение углевода в положение 3. Следова- [c.28]

При увеличении размеров орто-заместителя эти явления еще более сильно выражены. Введение 3-метильной группы в 4-Н,М-диэтилами-но-4 -нитроазобензол вызывает по сравнению с соответствующим диме-тиламиносоед1шением гипсохромный сдвиг полосы поглощения с макс 486 нм (бмакс 34000) до Хмакс 420 нм (е акс 21 300). mpem-Бутильная группа в орто-положении к концевой диметиламиногруппе практически исключает сопряжение. Даже метоксигруппа здесь создает значительные пространственные затруднения. Так, в красителе 154 (X = ОМе) метоксигруппа очень незначительно влияет на Х,макс> поскольку электронные и пространственные эффекты взаимно компенсируют друг друга, но снижение Емакс С 34 ООО (154, X = Н) до 22 600 почти такое же, как в случае метильной группы. Как уже отмечалось в разд. 3.5.4, некоторые коммерческие марки синих красителей содержат метоксигруппу в ортоположении к концевой аминогруппе, поскольку в сочетании с л -ацил-аминогруппой достигается большой батохромный эффект, значительно превышающий сумму эффектов от каждой группы в отдельности. Однако при этом происходит снижение интенсивности поглощения. [c.173]

Несмотря на интенсивные исследования, до сих пор остается невыясненным вопрос, почему Каледон нефритовый зеленый (10) имеет зеленый цвет, тогда как Виолантрон (9)-синий. До недавнего времени этот батохромный эффект объяснили пространственными взаимодействиями между метоксигруппами, приводяпщми к некопланарности молекулы. Однако это объяснение весьма сомнительно, поскольку теоретически предполагаемое ослабление простой связи в основном состоянии должно вызвать гипсохромный, а не батохромный сдвиг (разд. 3.5.9). Кроме того, при переходе от незамещенного Виолантрона к диметилпроизводному 226 наблюдается существенный гипсохромный сдвиг (25 нм), а в этом соединении пространственные взаимодействия ничуть не меньше, чем в Каледоне нефритовом зеленом. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология