Свободные радикалы трифенилметильный

Реакции пирролов или алкилпирролов со свободными раДика-лами упоминаются очень редко. Описано только взаимодействие пиррола с трифенилметильным радикалом, которое идет по типу [c.230]

Трудно переоценить значение работ Гомберга в химии свободных радикалов и вообще в органической химии. Хотя трифенилметильный радикал был выделен только благодаря тому, что он не является типичным свободным радикалом, его химические свойства характерны для свободных радикалов главное, Гомберг доказал, что такие частицы, как свободные радика-лы, могут вообще существовать. [c.384]

Интересно сопоставить спектры трифенилметильных ионов со спектром свободного радикала трифенилметила (см. рис. 44). Последний обнаруживает полосу в видимой области (5120 А), тонкая структура и низкая интенсивность которой ( макс. 35) указывают на запрещенный переход, и вторую полосу высокой интенсивности (е акс. ООО) при 3390 А, соответствующую, по-видимому, переходу N в распространенной ненасыщенной системе. Свободнорадикальное состояние, т,е. присутствие частично занятой орбиты, не имеет значения для поглощения света, так как оно не обусловливает изменение дипольного момента. [c.573]

Свободные радикалы способны отрывать водород от других молекул при этом свободный радикал восстанавливается, а частица, от которой был оторван водород, окисляется. Так, при очень длительном нагревании гексафенилэтана в бензиловом спирте, вследствие реакции последнего со свободными трифенилметильными радикалами, образуется бензойный альдегид [27] [c.807]

Трифенилметильные свободные радикалы были идентифицированы спектроскопически при проведении процесса в атмосфере воздуха они соединяются с кислородом, с образованием перекиси. Свободный радикал фенил отрывает водород от растворителя, переходя в бензол. [c.829]

Существует также большое число свободных радикалов, аналогичных трифенилметильному радикалу. В этом случае устойчивость свободного радикала также обусловлена главным образом делокализацией неспаренного электрона, как это показано каноническими структурами 1 I.V. Заметим, что как в ионах, так и в радикалах такая резонансная стабилизация [c.120]

ЭПР-спектр трифенилметильного радикала очень сложен этот свободный радикал содержит по шесть эквивалентных протонов в орто- и жега-положениях и три эквивалентных протона в пара-положениях. Установлено, что в таких случаях общее число линий в спектре ЭПР равно произведению числа сигналов эквивалентных протонов следовательно, в спектре ЭПР трифенилметильного радикала следует ожидать 7-7-4=196 сигналов. Для детальной расшифровки таких сложных спектров рассчитывают с помощью электронно-вычислительных машин теоретические спектры и полученные данные сравнивают с экспериментальными. [c.175]

Почему свободный трифенилметильный радикал устойчивее, чем свободные алкильные радикалы [c.40]

Для реакции образования свободного трифенилметильного радикала 0зС, [c.174]

Открытие свободного трифенилметильного радикала 801 [c.801]

ОТКРЫТИЕ СВОБОДНОГО ТРИФЕНИЛМЕТИЛЬНОГО РАДИКАЛА [c.801]

Открытие свободного трифенилметильного радикала 803 [c.803]

Гексафенилэтан диссоциирует в растворах на два свободных трифенилметильных радикала, каждый из которых имеет неспаренный электрон [c.465]

В 1900 г. Гомберг открыл первый окрашенный свободный радикал — трифенилметильный. Хотя его строение строго не было доказано в то время, новый тип окрашенной молекулы, в которой не было хромофора "Карбонила или азогруппы, а также ауксохромов, вызвал повышенный интерес у химиков-органиков того времени. На основании исследования трифенилметильного радикала Байер выдвинул теорию галохромии , предполагавшую, что цвет появляется при превращении бесцветного соединения в соль. Термин галохромизм используется до сих пор для обозначения явления изменения цвета при добавлении кислоты или щелочи. [c.136]

При восстановлении напряженного 2,3-(2,2 -бифенилен)-5-фенилтетразолий-хлорида образуется кристаллический свободный радикал (XLII) [337]. Оливково-зеленый цвет тетразольного радикала исчезает при добавлении иода или трифенилметильного радикала [c.79]

Отрыв водорода может происходить и от другой частицы свободного радикала. Вследствие этого в растворах свободные трифенилметильные радикалы, находясь в равновесии с молекулами гексафенилэтана, могут вести себя двояко либо соединяться с другими такими же частицами, с образованием молекул гексафенилэтана (рекомбинация радикалов, процесс обратим) (стр. 804), либо отнимать атомы водорода в орто-положениях бензольных ядер молекул гексафенилэтана с образованием флуоренильных групп в результате получается трифенилметан и дифенил-бис-бифениленэтан (процесс необратим) [28] [c.807]

Свободный радикал — это нейтральная частица с нечетным числом электронов. Причиной неустойчивости свободных радикалов является неспаренный электрон. Сравнительная устойчивость трифенилметильного радикала (СбН5)зС обусловлена тем, что неспа-ренный электрон не локализован у центрального атома углерода,, его плотность за счет сопряжения распределена между центральным атомом углерода и всеми атомами углерода трех бензольных ядер (т. е. между 19 атомами углерода). [c.121]

Электроноакцепторы X и электронодоноры X смещают электронную плотность вправо и тем самым стабилизируют свободный радикал, так как при этом снижается плотность неспаренного электрона на Н , ответственного за процесс димеризации наоборот, электроноттягивающие заместители X увеличивают сопряжение с ними неподеленной электронной пары на №, а вследствие этого увеличивается спиновая плотность на и свободный гидразиль-ный радикал димеризуется в большей степени. Уолтер [44, 1968, т. 90, с. 1923] предложил следующее объяснение влияния заместителей на состояние равновесия различных типов радикалов. Если радикальный центр имеет только неспаренный электрон (трифенилметильный свободный радикал), соответствующие радикалы стабилизируются как донорами, так и акцепторами. Если же при атоме, являющемся радикальным центром, имеется кроме неспаренного электрона еще неподеленная электронная пара, которая преимущественно перед неспаренным электроном участвует в сопряжении, то электроноакцепторы дестабилизируют соответствующие свободные радикалы, а доноры стабилизируют их (поскольку электронная пара с донорами не находится в сопряжении). Дифенилпикрилгидразильный радикал является представителем второго типа свободных радикалов. [c.197]

Для сравнения проведена реакция между гексахлорантимонатом трифенилметильного катиона и триэтилсиланом. В этом случае образуется трифенилметан. Свободный радикал не зарегистрирован [c.174]

Свободный радикал — это нейтральная частица с нечетным числом Электронов. Причиной неустойчивости свободных радикалов является наличие неспаренного электрона. Сравнительная устойчивость трифенилметильного радикала (СбН5)зС обусловлена тем, что неспаренный электрон не локализован у центрального атома" углерода, его плотность за счет сопряжения распределена между центральным атомом углерода и всеми атомами углерода трех бензольных ядер (т.е. между 19 атомами углерода). Свободный радикал может стать устойчивым и в том случае, если молекулам реагентов затруднен доступ к тому участку, где локализован неспаренный электрон ( экранирование ). Если оба стабилизующих фактора — сопряжение и экранирование — действуют одновременно, то свободные радикалы могут стать очень устойчивыми. [c.121]

На свету растворы трифенилметила обесцвечиваются за счет реакции дис-пропорциоинроваиия, аналогичной наблюдаемой в случае короткоживущих свободных радикалов трифенилметильный радикал теряет два атома водорода, которые за-J вaтывaют я двумя другими радикалами, превращающимися в трифенилметан. Первый радикал превращается в радикал феиилфлуоренил, который димеризуется [c.377]

Значение плоской конфигурации для устойчипостп трифенилметильных радикалов ясно следует из того факта, что радикал триптицил (I), в котором три бензольных ядра не могут принять плоской конфигурации, не образуется при обработке соответствующего бромирован-ного производного металлами. Радикал I был получен из перекиси соответствующей карбоновой кислоты, и он ведет себя как очень реакционноспособный короткожпвущий свободный радикал, вырывающий атомы водорода пз растворителя с образованием трнптпцена (П. Д. Бартлетт, 1950 г.). [c.379]

Начало XX века ознаменовалось, после открытия Ромбергом свободного трифенилметильного радикала, возрождением представления о свободных радикалах как реально существующих осколках молекул. До этого времени на протяжении-40 лет идея о реальности радикалов была изгнана из химии. В радикалах видели только удобный символический прием изображения строения органических соединений. После экспериментального подтверждения реальности радикалов с новой силой ожил интерес исследователей к радикалам, к изучению той роли, которую они могут играть в реакциях. Эту роль еще в середине XIX века предвидели А. М. Бутлеров и другие исследователи, полагавшие, что радикалы реально существуют. Новый мир радикалов как частиц с весьма своеобразными свойствами, необычайно активных относительно реакций, в которые они могут вступать, прёдстал перед взором исследователей. Возникла новая область науки — химия радикалов, тесно связанная с учением о скоростях превращений — химической кинетикой. Неудивительно-поэтому, что в первой четверти XX века появляются работы, в которых настойчиво проводится мысль о значении радикалов в процессе пиролиза органических веществ [Ц —13]. Встречающиеся в этих работах данные о влиянии температуры и давления на быстроту крекинга и выход продуктов но-13 [c.18]

Реакции диазоалканов со свободными радикалами немногочисленны. В реакции трифенилметильного радикала с диазометаном был выделен гексафенилпропан Включает ли реакция диазоалканов с тетракарбонилом никеля свобод- [c.74]

Скорость диссоциации димера трифенилметильного радикала в 28 растворителях изучали Циглер и др. [167]. Скорость разложения азобисизобутиронитрила в 36 различных растворителях определили несколько групп исследователей [183—185, 562]. Несмотря на большое разнообразие изученных растворителей, оказалось, что константы скорости этих реакций изменяются лишь в 2—4 раза. Такое поведение характерно для реакций с участием изополярного переходного состояния и часто свидетельствует о протекании реакции по радикальному механизму (но не доказывает такой механизм). Отсутствие заметных эффектов растворителей в большинстве реакций, в которых генерируются свободные радикалы, подтверждают приведенные в табл. 5.8 данные. [c.250]

Долгоживущие свободные радикалы обладают сильно делока-лизованными неспаренными электронами и обычно стерически экранированными реакционными цен> ами. Например, перхлор-трифенилметильный радикал ((СвС1б)зС] стабилен, не реагирует с [c.215]

Дибензоилперекись и гексафенилэтан в бензоле реагируют быстро, очевидно, с образованием трифенилметильного радикала. При этом получаются 72% трифенилметилбензоата, 24% бензойной кислоты и 25% тетрафенилметана. Образование последнего не совсем понятно, так как отсутствие двуокиси углерода, дифенила или фенилбензоата не позволяет предполагать появление в системе свободного фенильного радикала. [c.404]

Хотя содержание свободного трифенилметильного радикала в димере невелико, последний проявляет ярко выраженные радикальные свойства в химических реакциях легко окисляется кислородом воздуха до пероксида, восстанавливается металлическим натрием или его амальгамой до аниона, при взаимодействии с хлором или бромом дает соответствующие трифенил-галогенметаны, с дивинилом дает продукт 1,4-присоединения [c.210]

Свободные феноксильные радикалы легко вступают в реакции с N02. галогенами, Н1, щелочными металлами, трифенилметильным радикалом [34,40,41], В одних реакциях радикалы выступает в феноксильной форме, в других — в форме радикала с хиноидцой структурой [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология