Гидразин лактонов

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

С фенилгидразином и гидратом гидразина лактоны реагируют одинаково, Если гидроксильная группа соответствующей оксикислоты является третичной, происходит конденсация и выделяется вода. Если гидроксил находится у первичного или насыщенного вторичного спиртового остатка, то происходи расщепление лактонного кольца, основание присоединяется и образуется гидразид оксикислоты. Аналогично ведут себя соединения фенольного характера [c.524]

Однако тот факт, что из некоторых гидразидов оксикислот были успешно получены азиды, перегруппировка которых протекает нормально, заставляет сомневаться в правильности циклической формулы [38, 73]. Лактоны кислот, содержаи их вторичные или третичные гидроксильные группы, отличаются малой склонностью к взаимодействию с гидразином, и с некоторыми из этих лактонов провести реакцию не удается [74]. [c.332]

Первичные амины взаимодействуют аналогичным образом, а при повышенной температуре в присутствии хлористого цинка они дают лактамы. С гидразином и с фенилгидразином лактоны превращаются в гидразиды и фенилгидразиды оксикислот. [c.123]

Некоторые фенилгидразоны очень нестойки. Они разлагаются уже при действии избытка фенилгидразина и должны храниться в темноте. Ненасыщенные альдегиды и кетоны с двойной связью в а-положении при действии фенилгидразина легко превращаются в производные пиразола Многие лактоны и ангидриды кислот также реагируют с фенил-гидразином, причем выделяется вода. [c.442]

Природные хлорины с 5-лактонным циклом обладает всеми характерными свойствами циклических сложных эфиров. Было изучено взаимодействие лактона димети-лового эфира хлорина рб с аммиаком, гидразином и этаноламином. OKasajm b, что при воздействии всех оснований происходит раскрытие лактонного кольца с образованием спирта по положению 18. [c.43]

Реакции гидразина с лактонами, азлактонами, антранилами и другими аналогичными соединениями недостаточно изучены. В некоторых случаях были получены истинные гидразиды, которые были превращены в азиды и подвергнуты перегруппировке [38, 73], в других — образуются соединения неустановленного строения, изомерные нормальным гидразидам, или имеет место совместное образование обоих изомеров [188, 189]. Все подобные сомнительные соединения перечислены в прилагаемых к настоящей статье таблицах в качестве гидразидов, независимо от высказанного исследователями мнения относительно их строения. Азиды, полученные из гидразидов, синтезированных из ненасыщенных азлактонов, легко отщепляют азотистоводородную кислоту и превращаются обратно в азлактоны [190, 191]. [c.350]

Развивая первую работу Теппема [102], посвященную вопросу о влиянии заместителей на легкость" раскрытия лактонного, цикла во фталидах под действием гидразина, Тасман [103] смог проследить количественную закономерность. Он измерил скорость гидролиза лактонного цикла ряда фталидов под действием 0,1 н. раствора едкого кали при 25°. [c.87]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Цели получения гетероциклов служат все обычные реакшш введения. ФГ в органические соединения, осуществленные внутримолекулярно. Гетероциклами и исходными веществами для получения их новых представителей являются ангидриды, имиды, гидразиды и некоторые другие производные дикарбоновых кислот, лактоны, лактамы, оксираны и циклические ацетали и тиоацетали - соединения, сиятез которых осуществляется аналогично синтезу их ациклических аналогов и здесь больше обсуждаться не будет. Синтез некоторых гетероциклических систем (с помощью гидразина, диазоалканов, реакцией диенового синтеза с участием гетеродиенов и -диенофилов) также уже обсуждался. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология