Гидроксиламин взаимодействие с ионами

В последнее время большое значение приобрел также нитрит аммония, применяемый для получения гидроксиламина — одного из исходных материалов в производстве капролактама. Нитрит аммония образуется при поглощении окислов азота в щелочной среде в присутствии ионов NHI или взаимодействием окислов азота с аммиаком в газовой фазе ). [c.427]

В предварительных опытах реакцию с гидроксиламином проводили при различных значениях pH. Для ацетамида и никотин-амида скорость реакции возрастала с увеличением pH, однако при pH > 13 гидролиз под действием ионов ОН становится более быстрым, чем взаимодействие с гидроксиламином. Поэтому во всех определениях применяли стандартную смесь при pH 13. [c.177]

Амперометрическим титрованием титанового комплекса гидроксилами-ном было найдено, что при их взаимодействии на одну молекулу комплекса приходится приблизительно одна молекула гидроксиламина это позволяет заключить, что радикал NHa реагирует с щавелевой кислотой, находящейся в растворе в избытке, быстрее, чем с ионом трехвалентного титана. Найденная из полярографических данных величина константы скорости в 0,2 М растворе щавелевой кислоты = 42 моль -л-сек при 25° находится в очень хорошем согласии со значением, полученным прямым измерением в гомогенной среде. [c.362]

Автокаталитические процессы наблюдаются также при восстановлении анионов нитрата, нитрита, бромата и иодата, а также гидроксиламина в небуферных средах в присутствии солей поливалентных катионов [127—134]. Продуктом реакции, ускоряющим электродный процесс, в данном случав являются ионы гидроксила, которые, взаимодействуя с поливалентными катионами, повышают их каталитическую активность. Механизм этого процесса еще не выяснен. [c.27]

Оба метода пригодны для получения замещенных изатин-З-оксимов [405, 471, 472, 558]. Изатин-2-оксим (IV) нельзя получить непосредственно из изатина, поэтому его синтезируют взаимодействием О-метилпроизводного (V) с гидроксиламином [720], а также индоксила (VI) или этилового эфира индоксил-2-карбоновой кислоты с азотистой кислотой [610, 614] кроме того, можно использовать видоизмененный синтез Зандмейера [721, 722]. 1-Ацетилизатин (VII) [723] и 1-ацетилизатин-2-оксим (VIII) [610] реагируют с гидроксиламином с образованием диоксима (IX). Диоксим изатина был также получен из изатин-2-имина и гидроксиламина [724]. Он нашел применение в аналитической химии в качестве реагента на ионы металлов [725]. [c.161]

При добавлении к растворам соли циркония в 0,08—0,1 N H I водного раствора арсеназо I розовая окраска реагента переходит в фиолетовую. При оптимальном значении pH около 1,5—1,8) обнаружение циркония возможно при разбавлении 1 5-10 . Кроме циркония, при таком pH с арсеназо взаимодействуют титан и гафний. Мешают ионы S04 , а также фториды, фосфаты, органические оксикислоты и др. Мешают большие количества тория и урана. Влияние больших количеств железа (Fe +) можно устранить, прибавляя аскорбиновую кислоту или соли гидроксиламина (восстановление до Fe - "). [c.49]

В отличие от равновесия скорость реакций присоединения сильно зависит от основности атакующего нуклеофильного реагента. Это следует из того, что скорость присоединения гидроксильного иона значительно выше, чем молекулы воды, и что гидроксиламин легко присоединяется в форме свободного основания, тогда как реакции с участием семикарбазида и амидов протекают главным образом в условиях кислотного катализа. Количественное сравнение кинетики взаимодействия различных нуклеофильных реагентов часто затруднено, поскольку механизм катализа реакций присоединения может меняться при понижении нуклеофильности атакующего реагента, что приводит к искажению количественных соотношений. Прямая корреляция скорости с нуклеофильностью реагента в ожи- [c.378]

Условия кондуктометрического анализа смесей, содержащих многоосновные основания, аналогичны рассмотренным для титрования смесей, содержащих многоосновные кислоты. При кондуктометрическом титровании сильной кислотой смесей солей, образованных слабыми кислотами, сначала взаимодействуют соли более слабых, а затем более сильных кислот. Раздельное титрование компонентов возможно, если Ар/(а слабых кислот, образующих соли, 2. Однако для появления излома на кривой этого недостаточно, необходимо, чтобы значительно отличались подвижности анионов кислот. Аналогичные требования предъявляются и при анализе смесей солей слабых оснований (р ь > 2, различие подвижностей катионов). Достаточно большая разница в подвижностях анионов и катионов наблюдается в редких случаях. Поэтому возможен кондуктометрический анализ только некоторых смесей. Ионы аммония по сравнению с катионами других слабых оснований отличаются высокой подвижностью. На этом основан кондук-тометрический анализ смесей хлоридов или сульфатов аммония и солей гидроксиламина. [c.154]

При взаимодействии тиоэфиров с гидроксиламином также происходит-смена скорость определяющей стадии при изменении концентрации ионов водорода, и оно должно идти через образование промежуточного продукта [c.398]

Гидроксиламин при взаимодействии с формальдегидом в присутствии персульфата аммония образует формгидроксамовую кислоту, которая с ионами железа (III) дает окрашенное в красный цвет соединение [c.34]

Гидроксиламин при взаимодействии с формальдегидом в присут ствии персульфата аммония образует формгидроксамовую кислот (см. стр. 34). Формгидроксамовая кислота образует с ионами трех валентного железа окрашенное соединение. [c.72]

Использование таких мягких восстановителей, как аскорбиновая кислота и гидроксиламин, восстанавливающих только медь (И) и не восстанавливающих другие ионы до состояний окисления, способных взаимодействовать с дисульфидной группой, позволяет повысить эффективность и избирательность извлечения меди. [c.77]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Возможность дифференцированного титрования смесей амфолитов с солями слабых кислот или солями слабых оснований также может быть предсказана, исходя из предложенных критериев. Так как кислотные и основные свойства амфолитов, не образующих цвиттер-ионы, слабо выражены, анализ возможен при условии, что сумма р/(о и р/Сь последовательно взаимодействующих функциональных групп >16. Например, титрование раствором NaOH позволяет проводить анализ смесей 0-, м- и п-аминофенолов с солями слабых оснований—гидроксиламина, семикарбазида и др. Путем титрования раствором НС1 можно анализировать смеси о-, м- и п-аминофенолов с солями слабых кислот — фенолятом натрия, боратом натрия и др. (рис. 93). [c.180]

Так как индивидуальные цвиттер-ионы титруются только щелочами, возможен анализ только их двухкомпонентных смесей с солями слабых оснований. Как показано выше, при взаимодействии сильных оснований с цвиттер-ионами протекает реакция вытеснения слабых основных групп. В типичных цвиттер-ионах аминогруппы характеризуются значениями рКь = 4 — 5. Поэтому в смеси могут входить соли более слабых оснований, имеющих ЛрЛ ь 2. Для примера на рис. 94 представлены кривые титрования раствором NaOH смесей глицина (рЛ ь = 4,22) с гидрохлоридами слабых оснований — аммиака (АрЛ ь == 0,53), триэтаноламина (АрЛ ь = = 1,96) и гидроксиламина (Др/Сь = 3,81). Кривая титрования смеси глицина с хлоридом аммония имеет только один излом, так как величина АрЛ ь мала. Анализ смеси, содержащей гидрохлорид триэтаноламина, возможен, хотя первый излом слегка закруглен. Весьма резкие изломы имеет кривая титрования смеси, содержащей гидрохлорид гидроксиламина сначала вытесняется гидроксиламин, затем аминогруппы амфолита. Кривые титрования указанных смесей имеют резкие изломы. [c.181]

В этих рассуждениях подразумевается, что карбонильная группа является преимущественно электрофильным реагентом, а этиленовая система представляет собой нуклеофильный реагент. Следует иметь в виду, что речь идет о ненасыщенных несопряженных двойтилх связях. Эти выводы, естественно, согласуются с общим химическим опытом, свидетельствующим о том, что карбонильные соединения особенно склонны к взаимодействию со многими нуклеофильными реагентами (растворенн1)1ми металлами, растворенными восстановительными агентами, цианид- и сульфид-ионами, аминами, гидразинами, гидроксиламином), в то время как олефины особенно чувствительны ко многим электрофильным реагентам (всякого рода окислительным агентам, галогенам, сильным кислотам и пр.). Эти особенности могут быть связаны с различиями в строении, состоящими в том, что электроны карбонильной груины, включая я-электроны, сильно смещены к атому кислорода, вследствие чего ядра углерода стаповятся слабо экранированными с другой стороны, ядра атомов углерода этиленовой группы хорошо экранируются их внешним двойным слоем я-электронов. [c.213]

Успех этого метода зависел от нахождения такого реактива, который мог бы соединяться с избытком иона гидроксиламмония. Как уже указывалось, смеси, содержавшие образцы, в отличие от смесей, исследуемых в контрольных опытах, удавалось успешно титровать. Это дало основание предположить, что избыток воды оказывает некоторое влияние на ход процесса. Далее было установлено, что при добавлении достаточного количества воды к смеси, исследуемой в контрольном опыте, конечная точка титрования становится столь же отчетливой, как и в случае смесей, содержащих исследуемые образцы. Следует вспомнить также, что эфиры вступают во взаимодействие с гидроксиламином с образованием гидроксамовой кислоты. Так, этилацетат дает ацетил-гидроксамовую кислоту [c.325]

Проведено большое число исследований взаимодействия полиметил-акрилата, полиакриловой кислоты и соответствующих полимеров с ионами металлов. Большинство этих работ посвящено обмену ионов и в них не ставили целью выделение продуктов однако Берлин [20] предположил, что соединения, образованные полимерами и сополимерами акриловой кислоты с двух- и поливалентными металлами, могут быть использованы как термически устойчивые пластики. Керн с сотрудниками [143], изучая полимеры с реакционноспособными группами, превратил полиметилакрилат в поли-акрилгидроксамовую кислоту путем обработки его гидроксиламином. Было найдено, что продукт с низким молекулярным весом образует комплексы со многими катионами металлов. Подробное изучение реакции с ионами железа (III) показало, что образуется нерастворимое соединение с тремя [c.404]

Известны другие методы объемного определения органических кислот. Так, например, при взаимодействии кислот с мета-иолом в присутствии катализатора образуется вода, которую определяют методом Фишера. Для колориметрического определения карбоновых кислот можно использовать реакцию с гидроксиламином образующаяся при этом гидроксамовая кислота дает с ионами железа(1И) комплекс красного цвета. Солп жирных кислот также можно определить спектрофотометрпческп, используя в качестве реагента пинацианолхлорид [181]. [c.474]

Гидроксиламип является слабым основанием (рКь=8), поэтому его можно оттитровать 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого или бромфенолово-го синего. При взаимодействии гидроксиламина с соляной или серной кислотой образуются соли, которые можно оттитровать 0,1 н. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Более точный метод определения основан на применении окислительно-восстановительного титрования. В наиболее известном из этих методов проводят восстановление железоаммонийных квасцов гидроксиламином в растворе соляной кислоты. Образующиеся ионы железа (II) титруют перманганатом калия. [c.495]