Шиффа правило

Первичные амины взаимодействуют с кетонами и альдегидами с образованием иминов. Производные алифатических аминов, как правило, малоустойчивы. Ароматические амины образуют устойчивые имины, известные как основания Шиффа. [c.381]

К 2 каплям или 0,05 г вещества добавляют 2 мл реактива Шиффа и хорошо встряхивают. При наличии альдегидов появляется розовое окрашивание кетоны, как правило, окрашивания не вызывают. Проба очень чувствительна Ее могут давать и другие соединения, способные к взаимодействию с сернистой кислотой. [c.581]

Более поздние исследования показали, что другие органические основания также образуют в щелочных растворах с гидроокисью меди (II) растворимые красно-фиолетовые комплексные соединения. Следовательно, правило Шиффа может быть сформулировано в более общем виде биуретовую реакцию дают все соединения, содержащие в положении, соседнем к месту присоединения меди, по крайней мере две следующие группы [c.529]

Эти ацетальные связи устойчивы к щелочи, даже при жестких условиях, но легко гидролизуются кислотами. Каждый раз, когда кислоты расщепляют глюкозидную (ацетальную) связь, они образуют новую редуцирующую и новую гидроксильную группы в четвертом положении глюкозной единицы по другую сторону от точки расщепления. По мере того как средняя длина цепи у гидроцеллюлоз становится короче, число концевых групп увеличивается, и гидроцеллюлозы почти во всех отношениях проявляют присущие им свойства. Когда гидроцеллюлоза полностью метилируется, а затем полностью гидролизуется, из более многочисленных левых концевых групп получается увеличенное количество 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы [17]. Правые концы, представляющие собой альдегиды, легко восстанавливают щелочной гипоиодит, жидкость Фелинга и подобные растворы и дают меркаптаны при деградации целлюлозы концентрированной соляной кислотой, содержащей избыток этилмеркаптана 18—21]. Опыт с редуцирующими сахарами наводит на мысль, что эти альдегидные группы существуют как циклические полуацетали (структура 5, К=Н), а не в обычной альдегидной форме. Эту точку зрения подтверждает наличие группировки СНО и их несколько аномальное поведение с реагентом Шиффа и другими. Способность гидроцеллюлоз давать с диазометаном частично метилированные, нередуцирующие производные может быть обусловлена образованием структуры (5, К=СНз). [c.145]

Изучение кривых ДОВ оснований Шиффа в области 600— 300 нм позволило сформулировать эмпирическое правило [54], согласно которому салицилиденовые производные аминов конфигурации [c.215]

П. и его производные в отличие от а,Р-ненасыщ. кетонов с трудом вступают в р-ции присоединения и, как правило, не образуют производных по карбонильной группе (оксимов, фенилгидразонов, оснований Шиффа). Для них характерна способность под действием НС О4 или ее производных превращ. в соли пирилия, напр. [c.541]

Еще первые исследования выявили две особенности ковалентной гидратации в гетероароматическом ряду во-первых, она сопряжена с нарушением ароматической структуры цикла, во-вторых, в гидратах, в отличие от гидратов оснований Шиффа, связь С—К, как правило, не рвется. Обе особенности были объяснены с точки зрения реализации в ковалентных гидратах энергетически выгодных сопряженных группировок. Например, гидратированная форма катиона хиназолиния (53) стабилизована эффективным резонансом внутри амидиновой группировки. [c.236]

Изомеризация азиридинов в ациклические соединения. Изомеризация основных азиридинов характерна лишь для небольшого числа замеценвых азириди-нов и происходит дод действием света, температуры, уксусной кислоты и основных реагентов. Наиболее изученной является термическая изомеризация, результатом которой, как правило, являются ациклические основания Шиффа или другие соединения, имеющие С =] г связь. [c.133]

Изучение кривых ДОВ оснований Шиффа в области 600—300 нм позволило [15] еще в начале 60-х годов сформулировать правило, согласно которому салицилиденовые производные аминов (У )-конфигурации (154 Н>Н ) характеризуются отрицательными кривыми ДОВ. Имевшийся в то время спектрополяриметр не позволял провести прямые изме- [c.145]

Главным результатом этих работ явилась формулировка правила, связывающего конфигурацию аминов с вращением образуемых ими бензаль-производных амины конфигурации VIII, имеющие аминогруппу у асимметрического атома углерода, образуют при действии бензальдегида правовращающие основания Шиффа. [c.528]

Результаты, полученные при спектрополяриметрическом изучении оснований Шиффа, позволили сформулировать следующее правило [12, 13] бензальные и диметиламинобензальные производные, полученные из аминов конфигурации I или из L-а-аминокислот И, имеют отрицательные кривые ДВ растворители оказывают лишь небольшое влияние на кривые ДВ этих соединений [c.413]

Относительно влияния сын-анты-изомерии на оптическое вращение в литературе имеется немного указаний. Из работ Оссорио [35] и наших собственных наблюдений относительно мутаротации оснований Шиффа можно сделать вывод, что син-анг - изомеры оптически активных веществ обладают сходными вращениями. Это дает право. считать, что не сын-антм-изомеризация вляется причиной очень сильного изменения вра. щения, наблюдаемого в процессе превращения р-формы в а-форму молекулярное вращение [Mjsrs изменяется с —350 до +1600°С, отрицательная кривая дисперсии вращения становится положительной. [c.418]

Несмотря на все усилия, эти соединения удавалось получать только в одной форме это жидкости, не обнаруживающие мутаротации. Соединения VIII и IX имеют силь/ное правое вращение и положительные кривые дисперсии вращения, сходные с кривыми ДВ жидкой а-формы. Из многих исследованных нами производных 1-фенилэтиламина такой характер дисперсии вращения имеют лишь основания Шиффа с ароматическими альдепидами (у этих веществ кри вые ДВ также сильно положительны). В основаниях Шиффа /7-электроны атома азота, соседнего с [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология