Гофмана реакция побочные реакции

Во МНОГИХ случаях удается эфиры кислот превращать в амидь. кислот, т. е. остаток оксалкила замещать остатком аммиака. Гофман 381 исследовал условия течения. этой реакции и определил границы её применения. Сводным аммиаком сравнительно гладко амиды образуют только эфиры, достаточно растворимые в воде. Так, из уксусноэтилового эфира получается ацетамид с выходом до 70% 382, так же получаются формамид и оксамид звз. Эфиры масляной и валериановой кислот.реагируют незначительно даже при месячном стоянии не ускоряет образование амида н спиртовый аммиак. В более короткое время, но при одновременном образовании аммониевой соли в качестве побочного продукта, идет реакция при нагревании эфиров кислот с водным аммиаком в запаянной трубке при 100° или, лучше, при 150°. [c.500]

Для некоторых соединений побочные реакции сопровождают элиминирование по Гофману, а иногда и протекают вместо него. Две из них — нуклеофильное замещение и изомеризация алкенового продукта. Для веществ (а) — (г) может произойти одна из этих двух реакций. [c.478]

Все четвертичные аммониевые соли, содержащие в 3-положе-нии атом водорода, при действии оснований претерпевают распад по Гофману с образованием алкена и свободного амина, Напротив, при действии оснований на фосфониевые соли эта реакция в большинстве случаев имеет лишь побочное значение и становится основной только при повышенной кислотности 3-водорода из-за возможности стабилизации возникающего аниона за счет сопряжения, как, например, в случае солей (77) и (78) (уравнения 137, 138). Последняя реакция использовалась для получения оптически активных фосфинов из разделенных на энантиомеры фосфониевых солей. [c.643]

Константы скоростей зависят от температуры и концентрации НС1. Из уравнения видно, что желательно снижать величину в реакционной фазе, чтобы подавить побочные реакции образования X т Y. Этого можно достигнуть экстракцией фурфурола из реакционной смеси. Шоенеман и Гофман детально исследовали эту реакцию и рассчитали на основании экспериментальных данных но скорости и коэффициенту распределения Кр выход фурфурола для различных типов реакторов и условий процесса (таких, как концентрация ксилозы в сырье, концентрация НС1, температура реакции). Они подтвердили экспериментально, что выход т р = 0,63 можно получить в каскаде из трех кубовых реакторов непрерывного действия с применением тетралина в качестве растворителя g и при величине = Ю. В случае периодического процесса при тех [c.160]

Когда к а протонному растворителю, содержащему тетраалкиламмониевые соли, для введения в продукт дейтерия добавляют оксид дейтерия, промотируемое основанием расщенле-ине по Гофману мешает этому процессу, поскольку оксид дейтерия разбавляется водой. Этого можно избежать, проводя восстановление в присутствии суспендированного сухого диоксида кремния. Последний, связывая воду, понижает основность среды, тем самым затрудняя процесс отщепления [297]. Одпако диоксид кремния не эффективен, если побочной реакцией является отщепление водорода от растворителя илн электролита фона. [c.211]

Впервые нитрующую смесь применили Гофман и Муспратт [826]. При применении нитрующей смеси устраняются вредные (окислительные) побочные реакции, протекающие за счет примесей окислов азота. В некоторых случаях устраняется также окисляющее действие самой азотной кислоты в результате солеобразо-вания (нитрование аминов и альдегидов). [c.306]

Работая по методу Сабатье и Сандерана [660], можно получать из алифатических нитрилов вторичные амины со сравнительно хорошими выходами. Но цри этом надо учитывать, что в качестве побочных продуктов реакции всегда образуются первичные и третичные амины. Понятно, было проведено немало опытов по подбору таких условий проведения реакции, цри которых в качестве основного продукта реакции получались бы первичные амины с хорошими выходами. Обычные первичные амины, правда, можно получать иными путями например, некоторые замещенные первичные амины можно получать разложением амидов кислот но Гофману но для получения, нанример, а-оксиаминов в качестве исходного материала особенно пригодны окси- или даже кетонит-рилы. Из предложенных методов особенно ценным, повидимому, является метод Киндлера [661]. В принципе он отличается от обычных каталитических методов тем, что раствор гидрируемого вещества постепенно добавляется по каплям к суспензии катализатора. При таком способе ведения процесса то количество вещества, [c.247]

Приведенные выше реакции играют важную роль в промышленном производстве 2,2,4-триметилпентана из изобутана и 2-метилпропена. Гофман и Шрисхейм [62] установили, что выход 2,2,4-триметилпентана не может достичь оптимального, пока концентрация каких-то неизвестных побочных продуктов не возрастет до определенной величины, и что этот индукционный период можно сократить добавлением кислых шламов. Они предполагали, что такие шламы являются солями ионов карбония, образующихся из циклических диенов эта точка зрения подтверждается изучением реакции диспропорционирования. Однако до сих пор неясно, как эти побочные продукты облегчают гидридное перемещение от изобутана к катионам g [62]. [c.402]

В качестве побочного продукта образуется фенантрен. Интересно сравнить эти рез) льтаты с результатами пиролиза этана, где образуются этилен, метан и водород. В противоположность результатам Грэбе, Мейер и Гофман не нашли антрацена и фенантрена в продуктах пиролиза стильбена. Однако, при. пиролизе дифенилэтана, эти авторы нашли стильбен и небольшое количество толуола. Антрацен должен являться главным лродуктом при пиролизе дифенилэтана, но так как он не был найден, то авторы предлагают механизм реакций, согласно которому промежуточным продуктом является гидроантрацен. Действительно, это соединение пр9 красном калении легко переходит в антрацен. Так [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология