Сочленение колец АВ

Углеводороды с сочлененными кольцами [c.71]

Правило Хюккеля применимо для углеводородов с конденсированными (сочлененными) кольцами. Определите, какие соединения являются ароматическими объясните, почему антрацен и фенантрен менее ароматичны , чем бензол например, легко окисляются СгОз до хинонов. [c.120]

Рассмотренная задача имеет много общего с моделью теплопередачи через поршневые кольца (см. гл. 3). Следует обратить внимание на то, что диссипативный.разогрев масла в сочленении кольцо-гильза соизмерим с температурным напором, в силу чего возможно не только нарушение теплоотвода через поршневые кольца, но и изменение направления теплового потока на обратное [84]. [c.14]

ПМС, АСК, КП и др.) в нефтяные масла (за исключением беззольных) их противоизносные свойства ухудшаются, и создаются условия для появления задира трущихся пар. Это ограничивает их концентрацию в маслах и вызывает необходимость дополнительного введения противозадирных присадок. Присадки, содержащие серу, фосфор и хлор (ИП-22К, ДФ-1) повышают противозадирные свойства масел. Эти особенности присадок должны учитываться при выборе масла, поскольку задир в той или иной степени может наблюдаться в сочленениях кольцо-гильза и других парах трения во всех типах двигателей внутреннего сгорания. [c.19]

Системы, имеющие две аксиальные связи (1,2) при сочленении кольца, не могут существовать в этой конформации если инверсия конформации вновь приводит к аксиально-аксиальному сочленению, система наиболее вероятно будет существовать в форме ванны, но не кресла (рис. 4-23,V). [c.282]

Однако в природных карденолидах кольца С и D характеризуются цис-сочленением. Кольца В —С могут иметь 1<ис-сочленение в синтетических стероидах. [c.97]

Сочленение колец обойм подшипника с валом и корпусом производится по одной из неподвижных посадок (Гр — горячая, Пр — прессовая. Г —глухая, Т — тугая и др.) с соблюдением установленных натягов. Подготовленный подшипник в течение 15—20 мин нагревают в масляной ванне при температуре 60—90° С. Нагретый подшипник быстро устанавливают и легкими ударами или нажимом добиваются посадки его на место. Посадку подшипника выполняют с помощью различных прессов и оправок. На рис. 160 приведены примеры применения оправок при монтаже подшипников качения. Применение оправок обеспечивает качественную посадку подшипника, предотвращает повреждения вала и подшипника, попадание в подшипник мелких металлических частиц, откалывающихся при ударах молотком. При напрессовке подшипника на вал усилие от оправки должно передаваться на торец внутреннего кольца (рис. 160, а), а при запрессовке в корпус — на торец наружного кольца. При одновременной напрессовке подшипника на вал и в корпус применяют оправку с концентрическими буртиками, упирающимися в торцы обоих колец. [c.323]

Синтезы трициклических углеводородов с изолированными кольцами несложны по выполнению и широко описаны в литературе [20—23]. Поэтому мы остановимся здесь лишь на синтезе трициклических углеводородов с конденсированными кольцами и главным образом на синтезе углеводородов с мостиковым типом сочленения колец. [c.283]

Переломы костей таза с нарушением целости тазового кольца, разрывы крестцово-подвздошного и лонного сочленений таза. [c.290]

Однако существуют также бициклические сесквитерпены, не имеющие гидрированного нафталинового ядра. Таков, например, кариофиллен, представляющий собой соединение с орто-сочлененными четырех- и девятичленным углеродными кольцами, т. е. производное бицикло-[0,2,7]-унд( кана. [c.852]

Пиридиновое кольцо может быть конденсировано с бензольным кольцом двумя способами оба типа сочленения представлены в х и н о-л и н е и и з о X и н о л и н е [c.1020]

Структура тридимита сложена тетраэдрами, [3104], сочлененными вершинами в виде пространственной вязи из неограниченного числа плоских гексагональных сеток тетраэдров с углом связи 51—0—51, равным 180° (рис. 4). Кремнекислородные тетраэдры в а-тридимите связаны вершинами и образуют шестерные кольца. [c.29]

Заканчивая изложение материала по термодинамической устойчивости бициклических углеводородов, заметим, что соединения, содержащие сочлененные кольца, например, ди-циклопентил, циклопентилциклогек-сан и дициклогексил, термодинамически весьма неустойчивы и при 300 °К, в присутствии соответствующих катализаторов, полностью превращаются в изомерные им углеводороды ряда бицикло(4,4,0)декана [ 36]. [c.131]

Ближняя СНз — ангулярная метильная группа у сочленения кольца около карбонильной группы (XXXVIII). [c.302]

Дальняя СНз — ангулярная метильная группа у сочленения кольца, удаленного от карбонильной группы (XXXIX). [c.302]

Кривые дисперсии вращения показывают также, что ряд насыщенных кетонов (дигидропроизводные), родственных рассмотренным выше ненасыщенным кетонам, имеют структуру типа р-гидринданона с гранс-сочлененными кольцами (С1П). Все эти кетоны дают положительные кривые с эффектом Коттона. [c.347]

В отличие от большинства других стероидов, в карденолидах и бу-фадиенолидах кольца С и О имеют цис-сочленение. Кольца А и В могут иметь как цис-, так и транс-сочленение. Сочленение колец В и С всегда транс. Лактонное кольцо может занимать а- или р-конфитура-цию, чаще р. [c.19]

ПЛОСКОСТИ ароматического кольца В, что способствует более эффектноному а я перекрыванню в переходном состоянии. Кроме того, образование третичного карбониевого иона у Си сопровождается уменьшением напряжения в трая -сочлененных кольцах /D, Еще одной причиной избирательности может служить образование я-комплекса между ароматическим кольцом В н хнноном. [c.200]

В сложном синтезе резерпина (имеет шесть асимметрических атомов углерода, содержится в растениях семейства НаитоЩа, широко применяется как препарат, понижающий кровяное давление) в качестве исходного соединения используют аддукт п-бензохинона с транс-винилакриловой (бутадиен-1,Э-карбоновой) кислотой аддукт имеет цис-сочлененные кольца, которые в ходе последующих реакций превращаются в цис-сочлененные кольца Д и системы резерпина [c.46]

На основании такого анализа можно предполагать, что конформации протонированных солей хинолизидинов будут подобны конформациям свободных оснований, что и было обнаружено экспериментально [286]. Существует ряд методов, которые можно использовать при изучении подобных равновесий. Исследование с помощью ПМР-спектров не привело к однозначным заключениям [286]. Были изучены также некоторые химические реакции этих соединений однако они дают сведения скорее о переходном, а не об основном состоянии. Наиболее полезную информацию в этом случае, по-видимому, могут дать инфракрасные спектры. К сожалению, полученные из них данные противоречивы [287— 289]. Больман в серии своих работ [287, 289] отметил, что если в хинолизидине имеется по крайней мере два атома водорода при атомах углерода, соседних с азотом, которые имеют аксиальную и трансоидную ориентацию относительно неподеленной пары, то соединение будет поглощать в области 2700—2800 см . Это поглощение отсутствует в хиполизидинах, не имеющих такого структурного фрагмента. Было высказано предположение, что такое поглощение связано с взаимодействием валентных колебаний СН. Этот критерий применялся очень широко (гл. 5), и для него не было обнаружено каких-либо исключений. 1-Метил-хинолизидин (рис. 4-34, Б), в котором атомы водорода при С-1 и С-10 имеют относительно друг друга транс-ориентацию, а также соответствующий г мс-изомер, как и следовало ожидать, обнаруживают такое поглощение. В изомере с г ас-расположепием атомов водорода нри С-1 и С-10 метильная группа имеет аксиальную ориентацию при трансоидном сочленении кольца, однако может занять экваториальное положение при цисоидном сочленении (Д). Если бы эффективный размер неподеленной пары электронов азота был бы близок к размеру метильной группы, в системе с тракс-сочленением возникало бы значительное смк-диметил диаксиальное отталкивание. Можно подсчитать, что в этом случае конформация Д была бы на 2,6 ккал/молъ стабильнее конформации с тракс-сочленением. Поскольку, однако, в инфракрасных спектрах проявляются полосы Больмана , эффективные размеры неподеленной пары, но-видимому, значительно меньше размеров метильной группы. [c.304]

Значение подходящего расположения двойной связи для иромотирования антипараллельной атаки было использовано в стереоселективпом полном синтезе эстрона (159) [224]. Введение 18 Метильной группы необходимой конфигурации было осуществлено путем метилирования промежуточного соединения (157), причем с выходом 56% образовывалось соединение (158) с транс-сочлененными кольцами С иВ, которое было превращено в эстрон обычными методами . В ранних работах было показано, что н отсутствие А -связи метилирование приводит к значительному преобладанию нежелательного продукта с i/ыс-сочленением колец С и D [225]. [c.369]

Менее устойчивый молекулярный ион его 8-а-изомера с цис-сочлененными кольцами В и С очень легко элиминирует кольца С и В 1цб11м. = 4,3) [c.137]

Кроме этих веществ, а также веществ, упомянутых выше, за последнее время синтетическим путем получено несколько других стероидов, в молекуле которых имеются цис-сочлененные кольца /D. Хотя каталитическое гидрирование Д -соединений с нормальной, -ориентированной боковой цепью у j, неизменно приводит к реставрации природной конфигурации при i4 ( /D-транс), восстановление 17-изо-Д -соединений ге Д -диенов приводит к образованию 14-изопроизводных (С/О-цис) [c.601]

Би- и полициклические сернистые соединения с тиацикло-пентановым и тиофеновым кольцами построены по сходным структурным планам известно, что полициклические нафтены и арены в нефтях также обладают сходными характерами сочленения колец и расположения заместителей. [c.76]

Дело в том, что сочленение плоского ароматического кольца с кресловидной формой циклогексана вызывает значительные искажения насыщенного цикла подобно тому, как это имеет место в цик-логексенах. С этих позиций стернчески более выгодно сочетание более плоского циклопентанового и бензольного колец, как, например, в инданах. [c.161]

Пятичленное кольцо в обоих стереоизомерах сильно деформировано и имеет конформацию конверта в г ис-изомере и конформацию полукресла в траке-изомере [6—101. Кресловидная конформация циклогексановых колец также заметно искажена. Объясняется это стерическими трудностями, возникающими при сочленении планарной формы циклонентанового кольца с кресловидной формой циклогексанового кольца, вицинальные связи которого расположены под углом. Пространственная конфигурация нижекипящего тракс-изомера и вышекипящего г ыс-изомера установлена однозначно и достоверно. [c.51]

Изомер IV хотя и содержит г ис-сочленение шестичленных колец (структуру саму по себе неустойчивую), все же сильная деформация пятичленного кольца в изомерах I и III, имеющих транс-сочлепения шестичленных колец, видимо, уравнивает устойчивость всех трех изомеров. [c.86]

Изомеризация углеводородов ряда бицикло(4,4,0)декана менее интересна, так как углеводороды эти обладают, как уже отмечалось, значительной термодинамической устойчивостью. Скорость геометрической изомеризации в месте сочленения колец равна 80 для 1 ис-бицикло(4,4,0)декана и 160 для lfы< -2-мeтил-lfu -би-цикло(4,4,0)декана. Относительная константа скорости миграции метильной группы в том же углеводороде равна 30. Перемещение метильных групп из кольца в кольцо, например изомеризация [c.213]

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопентила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию [c.246]

Следует отметить, что почти во всех циклизациях, ведущих к образованию второго кольца, получаются преимущественно изомеры с г цс-сочленением циклов. Получение трамс-гидринданов требует специальных приемов и предосторожностей. Так, в работе [53] ангулярный трамс-метилгидриндан был получен конденсацией карбэтоксициклогексанона с метилвинилкетоном [c.267]

Уплотнение достигается устройством лабиринта в виде ряда кольцевых проточек. Замена поршня с поршневыми кольцами, которые быстро выходили из строя, лабиринтным вызвала снижение производительности при испытаниях на воздухе только на 3%. Существенно, что при эксцентричном положении поршня в цилиндре давление газа вокруг поршня меньше с той стороны, где щель шире, и вследствие разности радиальных давлений поршень самоцентрируется по цилиндру, что уменьшает износ и утечки. Лабиринтная часть поршня изготовлена из куниаля АМНА 13—3по ГОСТу 492—52. Для возможности самоустановки поршня применено двухшар-нирное шаровое сочленение. Сопряженные поверхности шаровых сочленений пригоняются друг по другу с минимальным зазором и при окончательной сборке смазываются графитом. [c.404]

Дициклогексил и дициклогексилметан относятся к конформационно подвижным углеводородам /102/. При рассмотрении сочлененных углеводородов, циклы которых соединены одинарной С -СБЯзью, второе циклоалкильное кольцо рассматривают как обычный заместитель. [c.178]

Полицикличность высших ароматических углеводородов может быть различной в зависимости от того, связаны ли кольца- через один углеродный атом или через два. Углеводороды первого типа называются сочлененными, второго типа — конденсированными. Примерами могут служить нафталин и дифенил. [c.125]

В нефти преобладают циклы конденсированные, в особенности такие, в которых один или несколько циклов относятся к поли-метиленовому ряду. Интересно, что при низких температурах термокатализа сочлененные углеводороды, в которых ядра связаны непосредственно, не подвергаются никаким изменениям, что без сомнения говорит о прочной связи углерод — углерод. Однако если одно кольцо относится к полиметиленозому ряду, например в случае циклогексилбензола. превращение между кольцами [c.125]

Сочленение фуранового кольца с кумариновым может быть осуществлено и другим путем. Так, а н г е л и ц и н, одна из составных частей масла из корней. Angeli a ar hangeli a L., пмеет следующую формулу строения (2) [c.964]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология